溶胶-凝胶法制备粉体要点.pptVIP

b.催化剂 　 调整溶液的pH值而加入的酸或碱实际上起催化剂的作用。由于催化机理不同，对同一种醇盐的水解缩聚，酸催化和碱催化往往产生结构和形态不同的水解产物。 　　硅酸乙酯Si(OC2H5)4 　　酸催化，醇盐水解系由H3O＋的亲电机理引起，水解速度快，随水解的进行，醇盐水解活性因其分子上-OR基团数量减少而下降，缩聚产物的交联度低，形成一维的链状结构。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T 　　硅酸乙酯Si(OC2H5)4碱催化 　　水解系由OH－的亲核取代引起，水解速度较酸催化慢，醇盐水解活性却随分子上-OR基团数量减少而增大。4个-OR基团很容易完全转变为-OH基团，即容易生成Si(OH)4，进一步缩聚时，生成了高交联度的粒子沉淀。 硅醇盐 　　制备玻纤时采用酸催化剂 　　碱催化剂的溶胶（不论γ多大）均不具备拉丝性， 　　制备粉体在碱催化剂的条件下进行。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T 　　例： 　　Ti(OC4H9)4的水解速度很快，加水时易生成沉淀，加入足量的HCl，使溶液保持一定的pH值，即使将所需的水量加入，也能获得稳定的溶胶。 在粒子溶胶中，加入的酸或碱往往也是使粒子均匀分散形成胶体体系的胶溶剂，离子因表面吸附溶液中的H+或者OH－荷电而形成稳定的溶胶。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T c．醇盐品种和在溶液中的浓度 同一种元素的不同醇盐的水解速率不同。 　 例　用Si(OR)4制备的SiO2溶胶的胶凝时间 　　随R基中C原子数增加而增大 　　随烷基中碳原子数增加，醇盐的水解速率下降。 　　制备多组分氧化物溶胶，不同元素醇盐的水解活性不同 选择合适的醇盐品种，使不同元素醇盐的水解速率达到较好的匹配，保证溶胶的均匀性。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T 起始溶液中的醇盐浓度须保持适当。 　　作为溶剂的醇加入量过多，会延长溶胶的胶凝时间，　　 　　醇不但抑制水解反应，且醇量的增加导致醇盐浓度的下降，使水解的醇盐分子间的碰撞几率下降，对缩聚反应不利。 　　醇的加入量过少，醇盐浓度过高，水解缩聚产物浓度过高，容易引起粒子的聚集或沉淀。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T d.水解温度 提高温度对醇盐的水解总是有利的。对水解活性低的醇盐（如硅醇盐），为了缩短工艺时间，常在加温下操作，此时制备溶胶的时间和凝胶时间均会明显缩短。 水解温度影响水解产物的相变化，影响溶胶的稳定性。 Al2O3溶胶的制备。 在水解温度低于80℃时，难以用Al(OR)3制取稳定的Al2O3溶胶。低于80℃的水解产物和高于80℃的水解产物不同。 Al(OR)3 +2H2O → AlOOH（晶态）+3ROH （＞80℃） Al(OR)3 +2H2O → AlOOH（无定形）+3ROH （＜80℃） AlOOH（无定形）+H2O → Al(OH)3（晶态） 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T e．溶剂种类 醇盐中的-OR基可能与醇溶剂中的-OR′基相互交换，可能造成醇盐水解活性的变化。 同一醇盐，选用的溶剂不同，其水解速率，胶凝时间都可能随之改变。 溶剂由于存在于溶胶中，还会影响到湿凝胶的干燥。 溶剂的饱和蒸气压高，易挥发，则干燥速度快，但容易引起凝胶开裂。 溶剂的表面张力是决定凝胶内毛细管力大小的一个因素，因而也对凝胶的开裂有影响。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T 3) 凝胶化过程 （1）凝胶的形成 溶胶在敞开的或密闭容器中放置时，或由于溶剂蒸发（胶粒浓度增大而聚集），或由于缩聚反应继续进行而导致向凝胶的逐渐转变。 溶胶向凝胶的转变过程：缩聚反应形成的聚合物或粒子聚集体长大为小粒子簇，后者在相互碰撞下，联结成为大粒子簇，充满整个容器。凝胶就形成了。 最初是溶胶相中的粒子簇，逐渐地相互连接成三维网络，凝胶硬化。凝胶过程是两个大的粒子簇之间生成了一个横跨整体的簇形成连续的固体网络。 要注意的是胶体粒子聚集形成的网络结构和粒子团聚生成沉淀是完全不同的。 第二章 特种陶瓷粉体的物理性能及其制备 S U S T 　　形成凝胶时，由于液相被包裹于固相骨架中，整个体系失去流动性，由胶体粒子逐渐形成结构，溶胶从牛顿体向宾汉体转变，带有明显的触变性。凝胶的形成标志着体系实现了溶胶凝胶的转变。