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溶胶凝胶在纳米材料制备中的应用 目录 content 溶胶-凝胶技术简介及发展 1 溶胶-凝胶技术的发展 2 在制备纳米粉体中的应用 2 在制备纳米薄膜中的应用 3 在制备纳米结构纤维材料中的应用 4 总结 及展望 5 04 07 14 22 26 溶胶-凝胶技术简介及发展 溶胶-凝胶法(Sol-Gel) 溶胶(sol) 又称胶体溶液。是具有液体特征的胶体体系,分散的粒子是固体或者大分子,分散的粒子大小在1~100nm之间。溶胶不是物质而是一种“状态”。 凝胶(gel) 亦称冻胶,是溶胶失去流动性后,一种富含液体的半固态物质,其中液体含量有时可高达99.5%,固体粒子(胶体颗粒或高聚物分子)相互交联,形成连续不断的空间网络状结构。 溶胶粒子聚集成键 内应力的作用 溶胶-凝胶技术简介及发展 溶胶-凝胶技术:是一种由金属有机化合物、金属无机化合物或上述两者 混合物经过水解缩聚过程,逐渐凝胶化及相应的后处理,而获得氧化 物或其它化合物的工艺。 溶解 前驱体 溶液 水解 缩聚 老化 溶胶 凝胶 干凝胶 溶胶-凝胶技术简介及发展 溶胶-凝胶技术的发展 J.J.Ebelmen发现SiCl4与 乙醇混合后在湿空气中水 解形成凝胶,制备了单 一氧化物(SiO2) 1864年 1939年 1971年 20世纪80年代至今 W.Geffcken利用金属醇盐水解和 胶凝化制备出了氧化物薄膜, 从而证实了这种方法的可行性 德国联邦学者H.Dislich利用 Sol-Gel法成功制备出多组分 玻璃之。Sol-Gel法才引起 科学界的广泛关注,并得到迅 速发展 Sol-Gel法开始被广泛应 用于铁电材料、超导材 料、冶金粉末、陶瓷材 料、薄膜的制备及其它材 料的制备等。 现代溶胶-凝胶技术起源 真正受到重视 引起广泛关注与研究 迅速发展 溶胶-凝胶技术简介及发展 溶胶-凝胶法:是制备材料的湿化学方法中一种重要方法,括化学共 沉淀法,水热法,微乳液法等,也被称为制备固体材料的四种主要 方法之一。 前驱体溶液 透明溶胶 成膜过程 成纤过程 雾化收集 湿凝胶 薄膜 纤维 粉末 干凝胶 水和催化剂 固化处理阶段 成 品 溶胶-凝胶技术工艺过程: 溶胶-凝胶技术在制备纳米粉体中的应用 溶胶-凝胶技术在制备纳米粉体中:按原料和机理的不同,主要可 以分为三大基本类型: 传统的胶体 溶胶-凝胶法 物理方法 金属有机化合物聚合凝胶法 化学方法 有机聚合玻璃凝胶法 化学方法 制备方法 金属醇盐 水解法 金属螯合 凝胶法 原位聚 合法 聚合物前驱液法 溶胶-凝胶技术在制备纳米粉体中的应用 传统胶体溶胶-凝胶法:是先将胶质颗粒(直径一般为1~100nm)分散在 液体介质中形成溶胶,然后通过蒸发转化为凝胶。凝胶化作用由溶胶中的胶 质颗粒之间的静电或空间相互作用控制。 静电作用:溶胶体系中,由于静电引力的存在会使溶液中的反离子向颗粒表面 靠拢,并排斥同离子,固体表面电荷与溶液中反电荷形成了双电层结构。被吸附的 离子与固体表面结合牢固,固体和液体相对运动时,固体带动部分反离子一起滑动。 φ0 + + + + + + + - - - - - - - - - - A B ζ Distance x from surface + + + + + + + + + + + + + + + - - - - - - - - - - - - - - - - Particle Surface charge liquid 溶胶-凝胶技术在制备纳米粉体中的应用 金属有机化合物聚合凝胶法: (1)金属醇盐水解法 金属有机化合物溶解在合适的溶剂中,发生一系列化学反应,如水解、缩聚和聚合,形成连续的无机网络凝胶。是目前溶胶凝胶技术最为常用的方法: 水解反应:M(OR)n + xH2O = M(OH)x (OR)n-x + xROH 聚合反应: 失水聚合:-M-OH + HO-M- = -M-O-M- + H2O 失醇聚合:-M-OR + HO-M- = -M-O-M- + ROH (2)金属螯合凝胶法 基本思想:是通过可溶性螯合物的形成减少前驱液中的自由离子。在制备前驱液时 添加强螯合剂,例如柠檬酸和EDTA ,再通过控制一系列实验条件,如溶液的pH值、温 度和浓度等,移去溶剂将发生凝胶化。 溶胶-凝胶技术在制备纳米粉体中的应用 有机聚合玻璃凝胶法: 原位聚合法: 原理:有机单体聚合形成不断生长的刚性有机聚合网络,包围稳定的金属螯合物, 从而减弱各不同金属离子的差异性,减
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