第一章催化与催化剂研讨.pptVIP

tjsdcuihua@163.com ch1234 第一章 催化与催化剂 1.1 引言 化工技术为反应服务。 研究化学反应时面对的两个问题： （1 ）反应能否进行？若能进行，能进行到什么程度？即反应在平衡时，组成如何？ ——热力学问题 （2 ）热力学可行，进行的快慢如何？即需要多久能达到平衡？ ——动力学问题 催化剂是解决速度问题的 1.2 催化发展的历史 第一阶段：从人类文明开始1834年：有独立的催化反应例子，但无对现象的解释 第二阶段：1835-1895：不断有新催化过程的发现，有系统研究。（催化本质） 第三阶段：1898-1918：一些重要的催化过程实现了工业化，接触法硫酸实现工业化，在此之前欧洲仅生产50T硫酸/年，立即发展为百万吨规模/年 第四阶段 1918-1945：通过石油化工生产战争化学品 。 1926 合成甲醇；实现水蒸气重整制氢过程 第五阶段：1946-1970：转向生产民用化学品 。 发现聚乙烯，立体选择性聚丙烯，生成晶体聚丙烯，丙烯腈 1962 J.Catalysis创刊 1965 Wilkinson发现RhCl(PPh3)3催化剂。1973 年获Nobel奖 第六阶段：1970—1990：催化用于环境保护 。 1960s 三元净化催化剂 1976年IUPAC定义：催化是常用量较少且本身不消耗的一种叫做催化剂的外加物质，来增大化学反应速度的现象。催化剂提供了把反应物和产物联结起来的一系列基元步骤，没有催化剂时是不发生这些过程的，这样使反应按新的途径进行从而增大反应速度。催化剂参与反应，经过一个反应循环后再生出来。 1.3 催化在国民经济中的作用 85%（或说90%）以上的化工产品，至少有一步是通过催化作用实现的。 例：催化裂化催化剂 1936年：首先采用天然白土做催化剂，即第一代，容易中毒 1.4 催化作用的本质 （1）催化剂参与催化反应，但反应终了时，催化剂的化学性质和数量都不变。 （2）催化剂只能缩短达到平衡的时间，而不能改变平衡状态。 ①在寻找催化剂时，应首先进行热力学计算; ②催化剂不能改变平衡常数K，因为它不能改变?G，而K=k1/k2，所以，能加速正反应速度k1的催化剂，也必定能加速逆反应速度k2 （3）催化剂不改变反应物系的始末状态，当然也不会改变反应热 。 （4）催化剂对反应的加速作用具有选择性 1.5 催化反应实例 (1)有机硫加氢脱硫  (2)催化裂化 (3)重整 (5)甲醇的合成 1.6 催化体系的分类 1 按反应体系的物相均一性分 : A 均相催化 C 酶催化 酶本身成胶体均匀分散在水溶液中（均相），但反应却从反应物在其表面积聚开始（多相），因此同时具有均相和多相的性质。 2 按机理分类 A 氧化还原反应 B 酸碱反应 酸碱的定义： （1）Arrhenius酸碱：H+ ,OH- (2)Brφnsted酸碱：给出质子者为B酸，接受质子者为B碱。 （3）Lewis酸碱：接受电子对者为L酸，给出电子对者为L碱 1.7 均相催化与均相催化剂简介 均相催化剂常用于液相反应，它完全溶解于其中，已成功应用与多种化工生产过程，其中最有名的三个是： （1）乙烯均相催化氧化成乙醛的Wacker过程，均相催化剂为：PdCl2-CuCl2-HCl·aq体系。 （2）α-烯烃氢醛化合成醛（酮）化合物的OXO过程，催化剂为八羰基二钴（Co2(CO)8) (3)甲醇羰化合成醋酸的Monsanto过程，催化剂为Rh-络合物或Ru-络合物。 通常有机合成中的酸碱催化，也属于均相催化 范畴。 就工业应用来说，非均相催化要比均相催化普 遍的多。 1.8 固体催化剂的组成 一、活性组分 对催化剂的活性起着主要作用，没有它，就没有活性 活性位（中心）：催化剂是不均匀的，只是其中某些部位上发生化学反应 根据活性组分的存在形式，将催化剂分为 : 1.金属催化剂：在反应条件下，活性组分是以金属形式存在 2.氧化物催化剂：在反应条件下，活性组分是以氧化物形式存在 氧化物催化剂： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Mo Ag W 载体 负载或分散活性组分，使活性组分保持大的比表面积。 A 提供表面积和适合的孔结构 B 改善催化剂的机械强度 C 提高热稳定性 D 也提供活性中心，如重整、加氢、脱氢、异构、环化 E 活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用 常见载体：氧化铝