第七章 紫外—可见吸收光谱法研讨.pptVIP

* 3. 吸收池 紫外区：石英池； 可见区：玻璃池。 4. 检测器 将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的有光电管、光电倍增管和光二极管阵列检测器。 5. 信号处理显示器 检流计、数字显示、微机进行仪器自动控制和结果处理。 * 二、分光光度计的类型 1.单光束：简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束：自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 3.双波长：将不同波长的两束单色光(λ1和λ2) 快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?=1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 * * §7.4 紫外—可见吸收光谱法的应用 一、在有机定性分析中的应用 （一）鉴定化合物 比较未知物和已知物的吸收光谱（所选溶剂应一致） 配合其他光谱图（IR、NMR、MS） * （二）结构分析 可对化合物中官能团和共轭体系进行推测（p133）： 1、在220-280nm范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、醛基、酮基、溴和碘。 2、在210-250nm有强吸收，表示含有共轭双键，若在260、300、330nm左右有高强度吸收峰，则化合物含有3-5个共轭双键。 * 3、在270-300nm区域内存在一个随溶剂极性增大向短波方向移动的弱吸收带，表明有羟基存在。 4、在约260nm处有具振动精细结构的弱吸收带则说明有苯环存在。 5、如化合物有许多吸收峰，甚至延伸到可见光区，则可能为多环芳烃。 * （三）立体结构和互变结构的确定 顺式：λmax=280nm； κmax=10500 反式：λmax=295.5 nm； κmax=29000 共平面产生最大共轭效应， κmax大 互变异构： 酮式：λmax=204 nm；无共轭 烯醇式：λmax=243 nm * 三、定量分析（略，上学期已介绍） 1、单组分含量的测定——朗伯-比尔定律 2、多组分含量的测定——解联立方程组 A具有加和性 3、测定物质的摩尔质量 4、测定一元弱酸、弱碱的解离常数 5、测定络合物的络合比、稳定常数 6、双波长分光光度法（不作要求） 7、导数分光光度法（不作要求） * 第七章 紫外—可见吸收光谱法 §7.1 概述 §7.2 紫外-可见吸收光谱 §7.3 紫外-可见分光光度计 §7.4 紫外-可见吸收光谱法的应用 * §7.1 概述 一、电子跃迁与分子吸收光谱 1、电子的跃迁 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 分子的内能E ＝ Ee + Ev + Er，其中 Ee 》Εv 》Εr * * 能级间跃迁包括三种类型： 电子-振-转跃迁：△E=△Ee+△Ev+△Er （1-20eV） 振-转跃迁：△E=△Ev+△Er （0.05-1eV） 转动跃迁：△E=△Er （0.05eV） 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 * 2、分子吸收光谱 紫外-可见吸收光谱——电子光谱 红外光谱——振转光谱 转动光谱——不作要求 二、紫外-可见吸收光谱 1、产生机理：分子的外层电子在不同能级之间跃迁产生，同时伴随有振动跃迁和转动跃迁，属于分子光谱、吸收光谱、电子光谱。 * 2、光区的划分 紫外可见光：10~780nm 真空紫外区或远紫外光：10~200nm 真空紫外光会被空气吸收，一般不作研究。 （近）紫外光：200~400nm 可见光： 400~780nm 实际研究范围是200~780nm。 * §7.2 紫外—可见吸收光谱 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 无机化合物的紫外-可见吸收光谱 * 1、复习：分子中电子轨道能量高低顺序 能量 ?*反键轨道 ?*反键轨道 ?成键轨道 ?/nm 一、有机化合物的紫外-可见吸收光谱（一）电子跃迁类型 n非键轨道 ?成键轨道 * 2、可能存在的跃迁类