第七讲矿床热力学研讨.pptVIP

第七讲热力学在矿床研究中的应用 第一节 概 述 随着成岩成矿模拟实验的发展，矿物热力学数据的不断积累，为热力学在地质地球化学中的应用，开辟了新的途径。以热力学原理为基础，矿物组合的热力学数据为已知条件，热力学体系的平衡为前提，可以用计算的方法，获得矿物组合平衡的温度、压力与逸度或酸碱度与氧化还原电位之间的函数关系式。 一、 热力学在矿床研究中应用的几个主要方面 热力学在矿床研究中的应用是多方面的，而且其应用的深度还在不断发展之中。当前应用比较多、效果比较显著的，主要有以下几个方面: 第一，研究矿物、矿石形成的温度、压力条件，它们之间的相互关系、变化范围以及引起变化的原因； 第二，矿石与矿物中微量伴生元素分配的热力学条件的研究； 第三，成矿过程中氧化还原电位与酸碱度的定量计算，以及变价元素在不同的Eh-pH场中的变化规律； 第四，用温度、压力与平衡常数之间的定量关系式，确定有用矿物从矿液中沉淀出的矿化离子浓度； 第五，研究矿化离子在矿液中的迁移形式和沉出条件。 二、 成矿作用中的几种主要化学平衡类型 以热力学应用为出发点，再结合成矿作用的实际，可以划分出如下几种主要化学平衡类型： 1、同质多相矿物间的化学平衡。如在矿床的矿物成分中，发现有某两种或两种以上同质多相矿物的共生，通过用热力学方法的计算，即可获得矿床形成的热力学条件。 2、纯固相之间的化学反应。所谓纯固相，包括两方面含意，其一在化学反应平衡中没有液相、气相或流体相参与作用，其二，参加平衡反应的矿物，其化学成分相对比较纯，或构成矿物的主要组分之间没有实质性的类质同象置换。 3、有一种挥发性组分参与化学平衡的成矿作用。如热液成矿作用晚期的碳酸盐化作用，由于有二氧化碳参与作用，在矿物成分中可出现方解石、白云石、铁白云石、菱铁矿等碳酸盐类矿物。硫化矿床的形成过程中，由于硫逸度的变化，可出现不同类型的硫化矿物等，均属于这种类型。 4、有两种成分不同的气相、液相、或流体相参与成矿作用的化学平衡。如成矿作用中水与二氧化碳同时参与作用，形成含水矿物与含二氧化碳矿物的稳定共存。再如热液矿床形成过程中，硫与氧的同时作用，形成硫化矿物与氧化矿物的稳定共存。 5、多相多组分的化学平衡。其特点是:在这种化学平衡的物系中，不仅有气相液相(或流体相)参与作用，而且矿物的组成也不是纯的固相，可以是由多种组分类质同象作用形成的成分复杂的矿物。 实际的成矿作用，都应属于这种化学平衡类型，但由于这种类型的热力学计算比较繁难，因此在实际计算时一般采用将一种复杂的反应式简化为多种反应式进行计算。 三、热力学在矿床研究中应用的计算方法与步骤 第一步，在研究矿石的矿物成分与化学成分的基础上，根据成因共生(包括原生共生和交代共生关系，确定出平衡矿物的共生组合。这是热力学应用于矿床研究中必须首先解决的关键问题之一。 矿物之间的成因共生的标志，一是没有呈脉状或网脉状的一种矿物穿插另一种矿物的现象，二是矿物颗粒之间的接触，或平整、或镶嵌，而且在接触带上没有后期蚀变的次生矿物形成。换言之，接触带或其附近由于后期蚀变而形成的次生矿物，不能作为成因共生矿物。 第二步，根据矿床中比较普遍发育的成因矿物共生组合，列出化学平衡反应式，且反应式的左右两端化学计量系数必须平衡。 第三步，从有关手册中查得，或用近似的方法计算出反应式两端各组成物的热力学参数值。包括矿物的标准生成焓?H 、绝对熵S(或标准生成熵?S)、固相组分的克分子体积V、等压克分子热容与温度之间的经验关系式(Cp=a+bt+ct-2)，以及参与反应的流体相的活度系数或逸度系数等数值。 第四步，计算出在标准状态下(即t=298K，P=l×105Pa)的反应焓变的?H°r、熵变(?S°r，固相体积的变化(?V°s,r)，以及等压克分子热容的变化(Cp=?a+?bt +?ct-2)等。其计算公式为: ?=∑产物一∑反应物 第五步，根据计算精度的要求，可以引入一些必要的假设条件。常用的假设条件有，? Cp=O，即假设在温度变化过程中，等压克分子热容不变，? Cp=定值，即假设在温度变化过程中，等压克分子热容的变化为一定值，?V=0，即假设在高温高压条件下，固相体积与标准状态相比，没有变化，?V=定值，即假设在高温高压条件下，固相体积的变化为一定值。a=1，即假设矿物为纯的固相，其活度为1。 上述假设条件的引入，虽然会给计算结果带来一定的误差，但对地质作用而言，这种误差对计算结果的影响并不是很大的。 如果计算时，假设?Cp=O，当温度从298K升高到1038K时，由于未考虑等压克分子热容的变化，可使自由能的变化值相差约837.36J，只相当于6℃。