第二章 原子的结构与性质研讨.pptVIP

第二章 原子的结构与性质 2.1 单电子原子 薛定谔方程及其求解 四个量子数及其相应的物理量 波函数和电子云图 2.2 多电子原子的结构 多电子原子薛定谔方程---中心力场、自洽场模型 原子轨道能级 原子核外电子排布规则 2.3 原子光谱 光谱项 原子光谱 2.1.1 单电子原子的Schr?dinger方程(H,He+,Li2+) 写出哈密顿算符的表达式 折合质量 ?=memn/(me+mn) 电子的动能为T=(px2+py2+pz2)/2 ? 电子的势能： 因此，体系的哈密顿算符为： 由量子力学假定III可得，单电子原子的定态薛定谔方程为： 玻恩-奥本海默（Born-Opperheimer)近似（又称绝热近似） -----在研究电子运动时，核可近似认为是固定不动的！（由于电子绕核运动速度要比核本身的运动速度快103~104倍） 这样薛定谔方程可简化为： 注意：这里用的 是折合质量！ 但这个方程仍然难以求解。用球极坐标分离变量！ 用球极坐标代入得： 这样方程就可通过分离变量法进行求解！ 令 代入上面的方程并在两边同乘r2sin2?/?，进行移项可得： 要使该等式成立，惟有两边同时等于一个常数！ 令这个常数为-m2，方程右边可得： 而方程右边再经移项可得： 此式左右两边又各只含有一个变量！要使该式成立，惟有左右两边同时等于一个常数，令为l(l+1)，则有： 1）?方程的解 其解的通式为： 确定系数A，可通过归一化： 确定m取值的范围，根据单值函数： 这样， m=0，±1，±2， 等式才成立！！ 对于波函数?m=（2?）-? exp（im?），是角动量在Z方向分量算符的本征函数！ 但波函数描述的是微观粒子的运动状态，要用波函数和概率密度?2作图，因此，需求出波函数的实数解！可通过假定IV，即态叠加原理---线性组合、归一化可得！ ?方程的解 这是一个变系数微分方程（Legendre方程）！ l??m?， l=0，1，2，。。。 R方程的解 Laguerre方程，用级数求解法，引出第三个量子数n！n?l+1，n=1，2，3，。。。 因此单电子原子的薛定谔方程的解为 ：?n,l,m=Rn(r)?l,m(?)?m(?)=Rn,l（r）Yl,m(?, ?) 其中， Rn,l(r)径向波函数; Yl,m(?, ?)角度波函数. d?=r2sin?d?d? 三个量子数可能的取值及相互关系 n=1,2,3,…. (决定体系的能量) l=0,1,2,…,n-1 (s, p, d, f, ….) m=0, ±1,±3, …, ±l 当l=0，为s态，如： ?1s， ?2s， ?3s等。 当l=1，m=0， ±1时 如：?210（= ?2pz) ?21-1（= ?2py) ?21+1（= ?2px) 2.1.2 量子数和有关物理量 主量子数n: 决定状态的能量; 基态\激发态\简并 态(n2) 角量子数l和轨道角动量M2=l（l+1） 决定电子轨道角动量“轨道形状、电子轨道磁矩的取值、与n一道决定多电子原子体系的能量 磁矩 ???=(l(l+1))1/2?B (?B玻尔磁子) 磁量子数m和角动量在磁场方向的分量 m=0，±1，±2，….，±l ?z= -m ?B （塞曼效应证实） 自旋量子数s和自旋磁量子数 ?n,l,m(r, ?, ?)描述的是电子在空间坐标变化的运动，而称为轨道波函数（轨道） 电子的运动包含: 轨道运动(用?n,l,m(r, ?, ?)描述) 自旋运动(用?描述) 它们组成完全波函数! 自旋运动有两种状态(?、?） 自旋量子数 s=1/2 自旋磁量子数ms=±1/2 自旋角动量 自旋角动量在磁场方向的分量：Msz=msh/2? 自旋磁矩 |?s|= gs[s(s+1)]1/2 ?B (gs=2.00232) 自旋磁矩 ?s在磁场分量： ?sz= -gsms?B 2.1.3 波函数和电子云图 注意点： 1. 节点与节面概念及与n，l的关系！ 2. 会计算在某一体积元内电子出现的概率！ 3. 注意不同电子云径向分布函数随r变化的特点！ 4. 注意不同角度分布函数Yl,m(?, ?)的形状特征！它与n无关