第二章 可见紫外吸收光谱分析-补习部分研讨.ppt

第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分 分子吸收光谱的产生 分子的能级 1）价电子能级：1-20ev 2）分子振动能级：0.05-1ev 3）分子转动能级:0.05ev 可见和紫外分光光度法 由于价电子的跃迁而产生的分子光谱称为电子光谱。 研究电子光谱的实验方法称为可见和紫外分光光度法也叫可见和紫吸收光谱法。 在电子能级变化时，不可避免地亦伴随着分子振动和转动能级的变化。因此，分子的电子光谱是带状光谱，比原子的线状光谱要复杂得多。 分子光谱的产生 当用速率为υ的电磁波照射分子，而该分子的较高能级与较低能级之差ΔE恰好等于该电磁波能量hυ时，即ΔE= hυ，此时，在微观上分子由较低的能级跃迁到较高能级。 在宏观上，透射光的强度变小（被吸收了）。 若用一连续辐射的电磁波照射分子，将照射前后光强度的变化→电讯号并记录下来。可得到一些光强度变化对波长λ的分布图-分子吸收光谱图。 分子吸收光谱的形成 1) 过程：运动的分子外层电子-吸收外来外来辐射-产生电子能级跃迁-----分子吸收谱。 分子（吸收）光谱的类型 远红外吸收光谱：ΔE：0.005～0.5ev，λ为250-25μm，形成转动光谱或远红外光谱。 红外光谱：ΔE：0.05～1ev，λ为25-1.25μm，形成振-转光谱或红外光谱。 紫外-可见光谱：ΔE：1～200eV，比ΔE振大几十倍，对应λ为12.5-0.06μm 。主要在真空紫外-可见光区，形成电子光谱或可见—紫外吸收光谱。 通常所说的紫外-可见吸收光谱法实际上是近紫外-可见光谱法。 第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分 光的选择性吸收与物质颜色的关系 光的选择性吸收与物质颜色的关系 波长200～400nm范围的光称为紫外光。波长400～75Onm之间的光称为可见光。 物质的颜色是由于物质对不同波长的光具有选择吸收作用而产生的。例如硫酸铜溶液因吸收了白光中的黄色光而呈兰色。 不同物质能选择的吸收某一个或数个波长的光波，而对于其他光波很少吸收或不吸收，这种现象叫光的选择性吸收。 有色物质本身所呈现的颜色与其所选择吸收光波的颜色互成补色。 如把两种互补光一种吸收掉，就显出剩余颜色的光。如KMnO-4吸收绿光，所以显紫红色。 若分析KMnO4的浓度，可将其互补色的光(吸收的光)通过KMnO4溶液，其浓度越大，即溶液颜色越深，吸收光越多，通过光越小。 物质颜色和吸收光颜色的关系 第二章 可见紫外吸收光谱分析补习部分 光吸收基本定律: Lambert-Beer 定律 I0: 入射光的强度 Ia: 吸收光的强度 It: 透过光的强度 Ir: 反射光的强度 I0=Ia十It十Ir I0=Ia十It 实践证明，溶液对光的吸收程度，与溶液的浓度、液层的厚度以及入射光的波长等因素有关。如果保持入射光的波长不变，光吸收的程度则与溶液的浓度、液层的厚度有关。 透光度或透光率 透过光强度It与入射光强度I0之比称为透光度或透光率，用T表示。 T=It/I0 溶液的透光度愈大，说明对光的吸收愈小；相反，透光度愈小，则溶液对光的吸收愈大。 朗伯定律 设有某一波长的单色光，通过液层(光吸收层)厚度为b的均匀溶液，如将液层分成无限小的相等的薄层，其厚度为db。又设照射在薄层上的光强度为I，当光通过薄层后，光强度减弱 -dI，则 -dI应与db及I成正比。 朗伯定律 反映的当入射光的波长、吸光物质的浓度一定时，光吸收与液层厚度的关系。 A= log I0/I=1og 1/T= k2b A称为吸光度(也称为光密度D或消光度E)。式中k2为比例常数，它与入射光波长以及溶液的性质、浓度和温度有关。 由朗伯定律可知，当入射光的波长、吸光物质的浓度和溶液的温度一定时，溶液的吸光度与液层的厚度成正比。 比耳定律 当单色光通过液层厚度一定的均匀溶液时，溶液中吸光质点浓度增加dc，则入射光通过溶液后减弱 -dI，-dI应与入射光强度成正比，也与浓度增加的变化值成正比。 比耳定律 溶液吸光度与浓度的关系式 A= log I0/I=1og 1/T= k4c 式中比例常数k4，与入射光波长及溶液的性质、液层厚度和温度有关。 比耳定律表明:当入射光的波长、液层厚度和溶液温度一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。 朗伯-比耳定律 如果要求同时考虑溶液浓度c和液层厚度b对光吸收的影响，可将朗伯定律和比耳定律合并为朗伯-比耳定律。 A=log I0/I=Kcb K是比例常数，与入射光波长、物质的性质和溶液的温度等因素有关。 朗伯-比耳定律：当一束单色光通过均匀溶液时，其吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比。 吸光系数 朗伯-比耳定律中，当c以克/升，液层厚度b以