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第五章溶液的酸碱性与酸碱滴定研讨
三、强酸滴定弱碱 1、滴定突跃区间 pH=6.25~4.30 14 12 10 8 6 4 2 pH Vb(mL) 0 10 20 30 例: NH3 酚酞8.0~10.0 甲基橙3.1~4.4 甲基红4.4~6.2 百里酚酞9.4~10.6 2、指示剂的选择 4.30 6.25 · · 三、强酸滴定弱碱 1、滴定突跃区间 pH=6.25~4.30 14 12 10 8 6 4 2 pH Vb(mL) 0 10 20 30 例: NH3 2、指示剂的选择 3、影响滴定突跃区 间大小的因素: Kb越大,突跃区间越大;cb越大,突跃区间越大 直接准确滴定弱酸的依据: cb·Kb≥10-8 四、多元酸的滴定 ①多元酸碱分步准确滴定的判断条件。 ③指示剂要尽量选择变色点与化学计量点pH值相近的指示剂。 ②掌握化学计量点时pH值的计算。 重点理解: 四、多元酸的滴定 多元酸分步准确滴定的判断条件: ②若要分步滴定,则必须多元酸相邻两级 即Ka1/Ka2≥104。 ①先根据ca·Ka≥10-8 的原则判断各步解 离的H+能否用强碱滴定。 OH- OH- OH- =7.6×10-3 =6.3×10-8 =4.4×10-13 ∵c·Ka1>10-8 又 Ka1/Ka2=1.2×105>104 ∴可准确滴至第一计量点(产物H2PO4-)产生突跃 说明第一步解离的H+能用强碱准确滴定。 表明H2PO4-的酸性相对H3PO4较弱,滴定H3PO4时, H2PO4-基本不反应。 例: 14 12 10 8 6 4 2 pH VNaOH(mL) 0 10 20 30 40 · 甲基红4.4~6.2 4.7 用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4的滴定曲线 OH- OH- OH- =7.6×10-3 =6.3×10-8 =4.4×10-13 ∵ Ka2/Ka3=1.2×105>104, cKa2≈10-8 ∴得不到第三步的pH值突跃。 ∴也可准确滴至第二计量点(产物HPO42-)产生突跃, 但已不大明显。 ∵cKa3<10-8 (HPO42-酸性太弱) 14 12 10 8 6 4 2 pH VNaOH(mL) 0 10 20 30 40 · 甲基红4.4~6.2 4.7 用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4的滴定曲线 · 9.8 酚酞8.0~10.0 第一计量点 产物H2PO4- 第二计量点 产物HPO42- 选甲基红为指示剂 选百里酚酞或酚酞为指示剂 四、多元碱的滴定 多元碱的滴定与多元酸的滴定相似,有关结论同样适用于多元碱的滴定 例:CO32- HCO3- H2CO3(CO2↑ +H2O) H+ H+ 第三节 滴定曲线和指示剂的选区择 Kb1=Kw/Ka2=1.8×10-4 Kb2=Kw/Ka1=2.4×10-8 ∵cKb1>10-8 且Kb1/Kb2≈104 ∴可准确滴至第一计量点,但突跃不够明显 ∵cKb2略<10-8 ∴第二突跃也很小。 14 12 10 8 6 4 2 pH VHCl(mL) 0 10 20 30 40 甲基橙3.1~4.4 8.3 用0.1000mol·L-1HCl滴定20.00mL0.05000mol·L-1Na2CO3的滴定曲线 酚酞8.0~10.0 · · 3.89 第一计量点产物 HCO3- 第二计量点产物 CO2溶液 第一计量点产物 HCO3- 第二计量点产物 CO2(饱和CO2溶液约0.04mol·L-1)溶液 酚酞(8.0~10.0)为指示剂 pH=3.89 甲基橙(3.1~4.4)为指示剂 1 直接法配制标准溶液(一般使用基准试剂或优级纯) 可用直接法配制标准溶液的物质 四、酸碱标准溶液的配制和标定 (1)必须具有足够的纯度; (2)组成与化学式完全相同; (3)稳定; (4)按化学反应定量进行且无副反应。 (5)具有较大的摩尔质量(可降低称量误差) 基准物质(standard substance) KIO3、 KHP(邻苯二甲酸氢钾)、Na2CO3等。 1、应具备的条件: 2、常用的基准物: 2. 标定 准确称取基准 物溶解后,
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