第六章 水溶液中的化学平衡研讨.pptVIP

) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg ， Pt 1 2 2 表示方法： - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极： - - ? = c E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg 电极反应 2 2 ： 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极： c V 268 . 0 /Hg) Cl (Hg 2 2 = E EMF — 电动势（V） F — 法拉第常数 96485（C·mol-1） z — 电池反应中转移的电子的物质的量 电功(J)=电量(C)×电势差(V) 电池反应： 标准状态： MF m r zFE G - = Δ 3.非标准状态下的电极电势——Nernst方程 代入得： F mol 96485C 1 ? = - R T , K mol 8.314J 将 , 时 298.15K 当 1 1 ? ? = = - - 电池反应： J RT ln + = J RT zFE FE ln z MF MF + - = - J z . E E ln V 0257 0 ) K 298 ( ) K 298 ( MF MF - = F J RT E E ln z MF MF - = 例如：298.15K时，反应： 2Fe3+(aq) + Sn2+(aq) 2Fe2+(aq) + Sn4+(aq) 电极反应： Fe3+ (aq) + e— Fe2+ (aq) E(Fe3+/Fe2+) = E?(Fe3+/Fe2+) ? ? 电极反应： Sn4+ (aq) + 2e— Sn2+ (aq) E(Sn4+/ Sn 2+) = E?(Sn4+/ Sn 2+) ? ? , 298.15K = T 时 电极反应：a 氧化型 + ze- y还原型 E(氧化型/还原型) = E?(氧化型/还原型)- 298.15K时，电极反应： O2 (g) + 4H+ (aq) + 4e— == 2H2O (l) E(O2/ H2O) = E?( O2/ H2O) ? ? ——电极反应的Nernst方程 例6-10 试分别计算298.15K时，pH=2.00和pH=10.00时高锰酸钾与其相应的还原产物构成的电对的电极电势。设溶液中的其它离子均处于标准态。 解：溶液的pH=2.00时，溶液呈酸性， 电极反应为： MnO4—(aq) + 8H+(aq)+5e—==Mn2+(aq)+4H2O(l) 查附录得：E?( MnO4—/ Mn2+) = 1.512V。 已知：c(MnO4—)= c(Mn2+)=1.00 mol·L-1， 代入Nernst方程得： E( MnO4—/ Mn2+)= E?( MnO4—/ Mn2+) ? ? ? = 1.323V = 1.512V pH=10.00时，溶液呈弱碱性， MnO4—的还原产物为MnO2，电极反应为： MnO4—(aq)+2H2O(l)+3e—==MnO2 (aq)+4OH—(aq) 查附录得：E?( MnO4—/ MnO2) = 0.5965V。 溶液中c(MnO4—) = 1.00 mol·L-1， E(MnO4—/MnO2)= E?(MnO4—/MnO2) = 0.5965V =0.9121V 由计算结果可以看出E( MnO4—/ Mn2+) E( MnO4—/ MnO2)，说明酸性条件下MnO4—的氧化性更强。 结论： , 298.15K = T 时 电极反应：a 氧化型 + ze- y还原型 E(氧化型/还原型) = E?(氧化型/还原型)- 6.3.2 电极电势的应用 E 小的电对对应的还原型物质还原性强； E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 1. 比较氧化剂或还原剂的相对强弱 例6-11 在25℃时，欲从含有相同浓度的Cl—、Br—、I— 三种离子的混合溶液中氧化出I2，试问：Fe2(SO4)3和KMnO4这两种氧化剂是否都适用? 解：由附录12查得： E? (I2/I—) = 0.5345 V E