第四章 相平衡(第一节)研讨.pptVIP

第四章 相平衡 8学时 基本要求 掌握相、组分数、自由度的概念； 掌握相律的表达式及意义； 掌握单组分相图，并会用相律来解释相图中的点、线、面； 掌握克劳修斯-克拉贝龙方程的意义及应用； 掌握双组分理想混合溶液的汽-液平衡相图；并会用相律来解释相图中的点、线、面。 § 4.1 基本概念 一、相 二、物种数 三、独立组分数 四、自由度 五、相律 一、相 二、物种数 指平衡体系中所含化学物质的数目，用S表示。 三、独立组分数 确定平衡体系中各相组成所需的最 少物种数，简称组分数，用K表示。 三、独立组分数 (3) 体系中存在某种浓度限制条件，即在某一个相中，组分浓度之间存在某种函数关系，用R’表示浓度限制条件数， 三、独立组分数 例1：由N2、H2和NH3组成的体系，求K。 三、独立组分数 例4：CaCO3分解的平衡体系中，求K。 四、自由度 体系达到热力学平衡时,为了描述体 系状态所需最少热力学量的数值,称 为体系的自由度. 五、相律 五、相律 * * 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 气体， 液体， 固体， 相数的确定： 如：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) Φ=3 相： 相数： 体系中相的总数称为相数，用Φ表示。 凡气体呈一相。 按其互溶程度可以呈一相、两相或多相 一般一种固体为一相。 如：NaCl水溶液中的物种数为多少？ 答案一：6种，NaCl，Na+，Cl-，H2O， H+， OH- 答案二：2种，NaCl，H2O 物种数： 独立组分数 讨论物种数S与组分数K的关系： (1)体系中不存在化学平衡，也不存在各浓度之间关系式， (2) 体系中存在化学平衡，用R表示化学平衡的数目， 则S=K； 则K=S-R; 注意 ②浓度限制条件只能在同一相中才能使用。 ①作用的限制条件都必须是独立的。 则K=S-R’。 K=S-R-R’ 综合： 独立组 分数 物种数 独立的化学平衡数目 独立的浓度限制条件 解：K=S-R-R‘=3-1-0=2 例2：把NH3放到一抽成真空的容器中，求该平衡 体系中K。 解：K=S-R-R‘=3-1-1=1 例3：由O2，C，CO和CO2所组成的体系，求K。 解：K=S-R-R‘=4-2-0=2 解：K=S-R-R‘=3-1-0=2 例5：NaCl水溶液中，K为多少？ 解法1：S=2, K=S-R-R‘=2-0-0=2 解法2：S=6, K=S-R-R‘=6-2-2=2 组分数相同，以后处理物种数时按照“从简原则” 自由度： 注意 相平衡体系的自由度一般是指在不改变相的形态和数目时，可以独立改变的强度热力学量的数目。 热力学体系达相平衡时,体系的相数, 组分 数和体系的独立变量数(即体系自由度)之间的关系 相律： 数学表达式 自由度 独立组分数 相数 温度和压力