结构化学课件——双原子分子的结构和性质研讨.ppt

异核双原子分子轨道能级示意图 某些异核双原子分子与同核双原子分子电子总数相同，周期表位置相近，它们的分子轨道、成键的电子排布也大致相同，即等电子原理。 例如CO的电子数与N2相同，它们的电子组态也相类似，即它和N2的区别是氧原子比碳原子多提供两个电子，形成一个配键。氧原子的电负性比碳原子的高，但在CO分子中，由于氧原子单方面向碳原子提供电子，抵消了碳、氧之间的由电负性差别引起的极性，所以CO分子 是偶极矩较小的分子。与N2分子相似，有三重键，较稳定，是一碳化学中的重要原料，亦是羰基化合物中很强的配体。 应用等电子原理，BN分子与C2分子相似，电子组态(1σ)2 (2σ)2 (3σ)2 (4σ)2 (1π)4，基态光谱项为1Σ 等电子原理 分子 电子数 电子组态 光谱项 LiH 4 K(2σ)2 1Σ+ BeH 5 K(2σ)2 (3σ)1 2Σ+ CH 7 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)1 2Π NH 8 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)2 3Σ— OH 9 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)3 2Π HF 10 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)4 1Σ+ BeO , BN 12 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 1Σ+ CN ,BeF 13 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)1 2Σ+ CO 14 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 1Σ+ NO 15 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 (2π)1 2Π 表4-2? 异核双原子分子的电子组态 总结双原子分子轨道理论的讨论，可以看到原子成键时，内层电子基本上不起作用，主要是外层电子起作用。外层电子亦称价电子，其中又有一部分成键与反键相抵消，相当于不起作用的孤对电子，只有一部分是有效成键的。一般讨论分子成键时，主要考虑价电子，忽略内层电子。 本节小结： 例题 原子轨道在成键分子轨道中所占的百分数 分子中的每一个电子的运动状态都可用一分子轨道Ψ来描述。 Ψ的电子角动量在Z轴方向上的分量： MZ=m h/2π（轨道角动量） m = 0，±1， ± 2，…， ±l λ=| m | ， λ= 0，1，2，3，… λ 0 1 2 3 4 符号 σ π δ φ γ 多个电子的分子，其分子的角动量在Z方向上的分量为： MZ λ = m λ h/2π m λ=∑mi Λ= | m λ | ， Λ=0，1，2，3，… 一、角动量和谱项 3.3.5 双原子分子的光谱项 Λ 0 1 2 3 4 符号 Σ Π Δ Φ Γ 2.分子中电子的自旋角动量 单电子 多电子 3.双原子分子的光谱项 Λ：总轨道角动量在Z轴方向上的分量量子数 S ：总自旋角动量的量子数 1.不等价电子（不同壳层的电子） （1） （2） （3） （4） （5） 二、不同组态的电子谱项 2.等价电子（同一壳层的电子） （1） （2） （3） （4） 1. 同核双原子分子的光谱项 2.异核双原子分子的光谱项 基谱项：S大能量低，S同Λ大能量低。 三、双原子分子的光谱项 H+2 σ11s ↑ 0 0 ? 2Σ H2 σ21s ↑↓ 0 0 0 1Σ F2 (π2p*)4 ↑↓ ↑↓