结构化学第一章PP(本)研讨.ppt

1.原子轨道的能量次序 2.原子核外电子排布的原则 3.离子的电子层结构 一、原子轨道的能量次序 对同一元素而言： l相同，n愈大，能量越高，如E1s〈 E2s〈 E3s n相同，l愈大，轨道能越高，如E3s〈 E3p〈 E3d n、 l都相同，随原子序数的增加原子轨道能下降， 如E2p (Na) E2p (K) 从第四周期开始有能级交错现象: ⑴ 随原子序数的增大, E3d ↓ E4s ↓，但是E3d下降的更快 ⑵ 对K和Ca， 无d电子填充， 如K有E3d= - 0.64ev，E4s= - 4.00ev，E3dE4s。 从Sc开始，有d电子填充， 如镍Ni，E3dβ＝-18.7ev，E4sβ＝-7.53ev, E3d E4s 。 引起能级倒置的原因可定性地用钻穿效应和屏蔽效应等因素加以解释。 (1)保里不相容原理 (2)能量最低原理 (3)洪特规则 二、原子核外电子排布的原则 （1）保里不相容原理 根据全同粒子反对称性的要求，在同一原子中，不能有两个或两个以上的电子具有相同的四个量子数n、ι、m和ms。 这样，每个壳层所能容纳的电子数可按下式计算 n－1 ∑ 2(2l+1)=2n2 l＝0 相应于K、L、M、…各电子层，n＝1，2，3， …，所能容纳的电子数分别为2，8，18， …。对应于确定的n、l值，可有2(2 l ＋1)个m和ms不同的量子态，故对s亚层来说(l ＝0)，可以填充2个电子，对p、d、f亚层，可分别填充6，10，14个电子。 (2)能量最低原理 原子核外电子的排布，在符合保里原理的前提下应尽可能使体系的总能量为最低，而不是按轨道能由低到高填充。 如：K和Ca， E3dE4s；从Sc开始，E3d E4s ，但计算表明都是先填4S轨道使体系能量保持较低。 在绝大多数情况下电子是按n+0.7l规则填充到各原子轨道中去的。 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 6s 6p 6d 1.0 2.0 2.7 3.0 3.7 4.4 4.0 4.7 5.4 6.1 5.0 5.7 6.4 6.0 6.7 7.4 (3)洪特规则 在角量子数l 相同的等价轨道上排布电子时，应尽可能分占磁量子数m值不同的轨道，且自旋平行（ms都取1/2或-1/2）。 此外，具有充满闭壳层p6、d10，f14等或半充满开壳层p3、d5、f7等组态，与其他的可能组态相比，其取同向自旋的电子数为最多，表现为最稳定。 例如在第四周期中： Cr不是4s2 3d4而是4s1 3d5 Cu不是4s2 3d9而是4s1 3d10? 1s,2s,2p,3s,3p,3d,4s,4p, 4d,5s,5p,4f,5d,6s,6p,5f,6d,… 三. 离子的电子层结构 离子中电子能级的高低由（n+0.4l）规则确定 离子中按（n+0.4l）规则填充电子， （n+0.4l）越小越先填； 原子中按（n+0.4l）规则失去电子， （n+0.4l）越大越先失去； 若在原子的最外层能级组中，同时有ns，np，（n-1)d和（n-2)f电子的话，那么电离先后顺序如下： np先于ns，ns先于(n-1)d，最后(n-2)f 2 ds区元素d10sx，x=1或2，一般先失去x个s电子变成x价正离子，有时可再失去1～2个电子成为（x+1）或（x+2）价正离子。 周期表中p区元素是s2px或d10s2px，或f14d10s2px，x=1～6。当x=6时，能级组恰好充满，形成稳定的惰气原子。当x=1～5时，它可以得到（6-x）个电子成为（6-x）价负离子；或在失去x个p电子后成为x价正电子，如果再进一步失去2个电子，就使化合价再升高+2价，至于d电子和f电子，一般不电离。 1 4 3 d区元素dxs2，x=1～8。它们常常失去2个电子和不等数目的电子而呈现出变价。 s区元素sx，x=1或2，电离时就失去x个s电子成为x价正离子。 习题1 关于原子轨道能的大小如下叙述是正确的是 A. 电子按轨道能大小顺序排入原子 B. 原子轨道能的高低可用（n＋0.7ι）判断 C. 同种轨道的能量值是一个恒定