发光稀土配合物Eu.docVIP

发光稀土配合物Eu Phen 2 NO3 3的制备与性能测试稀土指位于周期表中B族的21号元素钪（SC）、39号元素钇（Y）和57号至71号镧系元素镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钷 Pm 、钐 Sm 、铕 Eu 、钆 Gd 、铽 Tb 、镝 Dy 、钬 Ho 、铒 Er 、铥 Tm 、镱 Yb 和镥 Lu 共17种元素。常用符号RE表示。 我国盛产稀土元素，储量居世界之首。近年来，稀土的产量也位于世界前列。在我国，发展稀土的应用具有很大的资源优势。 （一）发光配合物Euphen 2· NO3 3的制备原理 稀土离子为典型的硬酸，根据硬软酸碱理论中硬－硬相亲原则，它们易跟含氧或氮等配位原子的硬碱配位体络合。能与稀土离子形成配合物的典型配位体有H2O、acac－（乙酰丙酮负离子）、Ph3PO 三苯基氧化膦 、SO（二甲亚砜）、EDTA 乙二胺四乙酸 ，dipy（2，2’–联吡啶）、phen（1，10－邻菲咯啉）以及阴离子配位体如F－、Cl－、Br－、NCS－、NO3－等。 在RE Ⅲ －氮的配合物中，胺能跟据RE Ⅲ 形成稳定的配合物，常见的为多胺配合物。典型的多胺配位体有二配位基的2，2’－联吡啶、1，10－邻菲咯啉、和三配位基的三联吡啶等。由这些配位体形成的配合物实例有[La（bipy）2（NO3）3]（十配位）、[Ln（terpy）3]（ClO4）3（九配位）、[Ln（phen）4]（ClO4）3（八配位）等。稀土配合物的合成可采用的方法有： 稀土盐（REX3）在溶剂 S 中与配体 L 直接反应或氧化物与酸直接反应REX3＋nL＋mS——REX3.nL.mS REX3＋nL——REX3.nL RE2O3＋2HnL——2Hn－3REL.＋3H2O 交换反应利用配位能力强的配体L’或螯合剂Ch’取代配位能力弱的L、X或螯合剂Ch。 REX3＋MnL—REL- n-3 ＋MnXn-3 REX3.nL +mL’—REX3.mL’＋nL 也可利用稀土离子取代铵、碱金属或碱土金属离子。 MCh2＋RE3+――RECh＋M+ 其中M+ Li＋、Na＋、K＋、NH4＋等。模板反应配体原料在与金属形成配合物的过程中形成配体如稀土酞菁配合物的合成。 稀土的硝酸盐、硫氰酸盐、醋酸盐或氯化物与邻菲咯啉按方法1作用时，都可得到RE：phen＝1：2的化合物。 本实验中，起始原料Eu2O3与HNO3反应完全蒸干后得到 NO3 3.nH2O（n 5或6）后，使其在乙醇溶剂中与配体phen直接反应，生成产物。反应方程式为： NO3 3·nH2O＋2phen→phen 2· NO3 3＋nH2O （二）配合物phen 2· NO3 3的发光机理发光是物体内部以某种方式吸收能量，然后转化为光辐射的过程。对于本实验所合成的发光配合物phen 2· NO3 3，我们可以简要地以图1来解释能量的吸收、传递和发光过程。 首先，配位体phen有效地以吸收紫外光的能量，电子从其基态跃迁到激发态（过程1）；由于三价稀土离子（Ⅲ）以配位键与phen相连三价稀土离子的激发态与phen的激发态能量相匹配，处于激发态的phen通过非辐射跃迁的方式将能量传递给（Ⅲ）离子激发态（过程2）；最后电子从（Ⅲ）离子激发态回到基态，将能量以光子的形式放出（过程3），这就是我们所能看到的发光。在整个过程中，配体phen能有效地吸收能量并有效地将能量传递给中心（Ⅲ）离子，这对于增强（Ⅲ）离子的发光是十分重要的，人们把发光配合物中配体的这种作用比喻“天线效应”。、实验仪器和试剂 仪器：分析天平、蒸发皿、烧杯（50ml、10ml）、恒温水浴锅、小漏斗、表面皿、玻璃棒、抽滤瓶、布氏漏斗、红外灯、紫外灯。试剂：固体Eu2O3 99.99% 1，10邻菲咯啉（phen）（A.R.）、HNO3（体积比11）、无水乙醇（A.R.）。实验步骤 （一）Eu phen 2· NO3 3制备 1固体Eu2O3的溶解称取固体Eu2O3 0.mmol（0.g）50mL烧杯中在搅拌下，加入稍过量的HNO3溶液（体积比1：1）使其溶解。为加快溶解速度，可在60～70℃水浴上加热。得到澄清透明溶液。若加热后还有少许不溶物，则过滤除去。2．Eu NO3 3·nH2O溶液的制备将溶液转移至蒸发皿中，水浴加热，将溶液蒸发至干，得固体Eu NO3 3·nH2O n 5或6 。将固体置于紫外灯下观察硝酸铕发出的微弱红光。加入3mL无水乙醇使固体溶解，得反应液A。 以上两步均需在通风橱中进行。 3phen溶液的制备在10mL烧杯中称取固体phen 0.mmol（0.g），加入5mL无水乙醇使其溶解。若有不溶物则过滤除去，并用1～2mL无水乙醇淋洗滤纸，得反应液B。 产物Eu phen 2· NO3 3的制备