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与 MO F s在 磁 学领 域 的 研究 相 同, 光 学 涉及
M O Fs的研究也可能是由于为了确定结构和光子传
递之间的关系, 以便提高发光量子产率和其它的发
光性能, 如色纯 度等
[ 29]
。在 M O Fs 的 合成过程中,
有机配体一般作为桥连的结构而金属离子作为框架
结构的连接点, 这样的结构可以被设 计为配体为
天线 而金属离子为发光中心 的发光效应, 配合物
的吸收光谱或激发光谱呈现强而宽的吸收谱带, 而
发射光谱具有尖锐且比相同条件下离子发射峰强的
发射峰也可以通过这样的发光光谱来区分配合物是
否具有 天线效应 发光性质
[ 30]
, 具有天线效应配合
物光学性质的特点见图 7 。这个研究方向结合了当
今材 料 研 究 的 两 大 热 点 M O Fs 和 天 线 效 应
( a n te nn a eff ect ) 。
然而在这样的一个领域中, 要想提高量子发光
产率选择的配体必须在紫外可见光区有较大的摩尔
吸光系数, 从而保证作为天线的配体可以充分地吸
收能量; 而且, 这样的配体必须满足激发能级与金属
离子的激发能级相近, 以保证配体吸收的能量可以
有效地传递给金属离子。这两个条件是配体作为天
线效应的前提。而在 M O Fs 结构中, 并非所有的配体都可以作为天线。由于构筑框架的配体一般来说
要求是刚性较强的具有共轭体系, 这样的配体往往
可以满足具有较大摩尔吸光系数; 但是配体由于一
般具有较大的共轭体系, 不能很好地将能量传递给
金属离子。所以寻找合适的配体以构筑框架化合物
是研 发 M OF s 发 光 材 料 首 先 要 面 对 的 问 题。 在
M OF s合成及其性质的研究中, 目前还没有 十分系
统的报道; 大部分文章只是在合成具有发光性质的
M OF s方面进行简单的研究, 甚至可以说, M OF s 发
光性质只是作为 M O Fs 研究的附带性质, 并没有作
为一个单独的方面进行研究, 而对 M O Fs 的结构和
发光性质之间的关系的描述就更少了。
稀土元素如smH、Eu3+、Tb3+、Dy3+通过氧原子与多酸连接之后,不仅具有很强的
热稳定性,而且可以产生很强的荧光,其荧光具有很高的发光效率、尖锐的发射峰、较
长的衰变时间以及较好的单色性等特性。基于以上特性,稀土取代杂多酸复合物被广泛
应用作各种电、磁材料,尤其用作荧光材料。
.2稀土发光材料的概述
稀土的发光是由于稀土的4f电子在不同能级间的跃迁而产生的。在f组态内不同能
级之间的跃迁称为f-f跃迁;在f和d组态间的跃迁称为f-d跃迁。当稀土离子吸收光子
或x射线等能量以后,4f电子从能量低的能级跃迁至能量高的能级:当4f电子从高的
能级以辐射弛豫的方式跃迁至低能级时发出不同波长的光,两个能级之间的能量差越
大,发射的波长越短12】。
由于很多稀土离子具有丰富的能级和它们的4f电子跃迁特性,使稀土成为一个巨
大的发光宝库,为高新技术提供了很多性能优越的发光材料和激光材料。稀土发光材料
早在20世纪60年代就曾作为激光材料引起人们的关注,随着研究的深入开展,稀土发
光材料的性质越来越被人们所掌握。90年代后期以来,我国科学工作者在稀土有机电致
发光材料方面的不少研究成果己位居世界前列。如今,稀土发光材料已广泛应用于显示
显像、新光源、x射线增感屏、核物理和辐射场的探测和记录、医学放射学图像的各种
摄影技术中,并向其它高技术领域扩展13-71。
.6稀土发光材料的优点
稀土元素独特的电子结构决定了它有特殊的发光特性,稀土化合物广泛应用于发光
材料,在于它具有如下的优点:发光谱带窄,色纯度高,色彩鲜艳;光吸收能量的能力
强、转换效率高;发射波长分布区域宽,可发射从紫外光到红外光的光谱,特别是在可
见光区有很强的发射能力;荧光寿命从纳秒到毫秒,跨越6个数量级;它们的物理性能
稳定,耐高温,能承受大功率的电子束、高能射线和强紫外光予的作用等。
目前,稀土取代杂多酸盐已经受到了越来越多
的关注,其原因不仅是因为稀土取代杂多酸盐体现优异的发光特性,可用作发光材料,
而且在磁学、光电学及电催化等领域有广阔的应用前景,是一类很好的功能材料。另外,
由于杂多酸盐具有很好的热稳定性,所以,稀土取代杂多酸盐还可以克服稀土有机配合
物作为材料在使用时由于较低的热稳定性所引起的不足。
其固有局限性的一个主要原因是纯多酸化合
物作为无机晶体或固体粉末材料具有较差的加工性。因此,寻求合适的方法和技术已经
成为杂多酸应用领域的重点课题。
结论:
通过荧光光谱,我们可以观察到纤维毯很好的体现了Eu3+特征发射峰,通过分析激
发光谱和发射光谱,可以得出由于PVA的掺杂
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