烯烃、炔烃.docVIP

烯烃　　烯烃是指含有C C键（碳-碳双键）（烯键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根易断，所以会发生加成反应。 　　链单烯烃分子通式为CnH2n，常温下C2—C4为气体,是非极性分子，不溶或微溶于水。双键基团是烯烃分子中的功能基团，具有反应活性，可发生氢化、卤化、水合、卤氢化、次卤酸化、硫酸酯化、环氧化、聚合等加成反应，还可氧化发生双键的断裂，生成醛、羧酸等。 　　可由卤代烷与氢氧化钠反应制得： 　　RCH2CH2X + NaOH —— RHC CH2 + NaX + H2O （X为氯、溴、碘） 　　也可由醇失水或由邻二卤代烷与锌反应制得。小分子烯烃主要来自石油裂解气。环烯烃在植物精油中存在较多，许多可用作香料。 烯类是有机合成中的重要基础原料，用于制聚烯烃和合成橡胶。 物理性质 　　烯烃的物理性质可以与烷烃对比。物理状态决定于分子质量。简单的烯烃中，乙烯、丙烯和丁烯是气体，含有五至十六个碳原子的直链烯烃是液体，更高级的烯烃则是蜡状固体。 　　C2～C4烯烃为气体；C5～C18为液体；C19以上固体。在正构烯烃中，随着相对分子质量的增加，沸点升高。同碳数正构烯烃的沸点比带支链的烯烃沸点高。相同碳架的烯烃，双键由链端移向链中间，沸点，熔点都有所增加。 　　反式烯烃的沸点比顺式烯烃的沸点低，而熔点高，这是因反式异构体[1]极性小，对称性好。与相应的烷烃相比，烯的沸点、折射率，水中溶解度，相对密度等都比烷的略大些。 　　化学性质 　　烯烃的化学性质比较稳定，但比烷烃活泼。考虑到烯烃中的碳-碳双键比烷烃中的碳-碳单键强，所以大部分烯烃的反应都有双键的断开并形成两个新的单键。 　　烯烃的特征反应都发生在官能团 C C 和 α-H 上。 催化加氢反应 　　CH2 CH2+H2→CH3—CH3 　　烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应，又称氢化反应。 　　加氢反应的活化能很大，即使在加热条件下也难发生，而在催化剂的作用下反应能顺利进行，故称催化加氢。 　　在有机化学中，加氢反应又称还原反应。 　　这个反应有如下特点： ．转化率接近100%，产物容易纯化，（实验室中常用来合成小量的烷烃；烯烃能定量吸收氢，用这个反应测定分子中双键的数目）。 　　．加氢反应的催化剂多数是过渡金属，常把这些催化剂粉浸渍在活性碳和氧化铝颗粒上；不同催化剂，反应条件不一样，有的常压就能反应，有的需在压力下进行。工业上常用多孔的骨架镍（又称Raney镍）为催化剂。 　　．加氢反应难易与烯烃的结构有关。一般情况下，双键碳原子上取代基多的烯烃不容易进行加成反应。 　　．一般情况下，加氢反应产物以顺式产物为主，因此称顺势加氢。 　　．催化剂的作用是改变反应途径，降低反应活化能。一般认为加氢反应是H2和烯烃同时吸附到催化剂表面上，催化剂促进H2的 σ键断裂，形成两个M-H σ键，再与配位在金属表面的烯烃反应。 　　．加氢反应在工业上有重要应用。石油加工得到的粗汽油常用加氢的方法除去烯烃，得到加氢汽油，提高油品的质量。又如，常将不饱和脂肪酸酯氢化制备人工黄油，提高食用价值。 　　．加氢反应是放热反应，反应热称氢化焓，不同结构的烯烃氢化焓有差异。 　　加卤素反应： 　　烯烃容易与卤素发生反应，是制备邻二卤代烷的主要方法： 　　CH2 CH2+X2→CH2X CH2X 　　．这个反应在室温下就能迅速反应，实验室用它鉴别烯烃的存在（溴的四氯化碳溶液是红棕色，溴消耗后变成无色）。 　　．不同的卤素反应活性规律： 氟反应激烈，不易控制；碘是可逆反应，平衡偏向烯烃边；常用的卤素是Cl2和Br2，且反应活性Cl2 Br2。 　　．烯烃与溴反应得到的是反式加成产物，产物是外消旋体。 　　三、加质子酸反应 　　烯烃能与质子酸进行加成反应： 　　CH2 CH2+HX→CH3 CH2X 　　特点： 　　1．不对称烯烃加成规律 　　当烯烃是不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）时， 酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上称为马尔科夫尼科夫经验规则，也称不对称烯烃加成规律。烯烃不对称性越大，不对称加成规律越明显。 　　2．烯烃的结构影响加成反应 　　烯烃加成反应的活性： CH3 2C CH2 CH3CH CH2 CH2 CH2 　　3．质子酸酸性的影响 　　酸性越强加成反应越快，卤化氢与烯烃加成反应的活性： 　　HI HBr HCl 　　酸是弱酸如H2O和ROH，则需要强酸做催化剂。 　　烯烃与硫酸加成得硫酸氢酯，后者水解得到醇，这是一种间接合成醇的方法： 　　CH3CH CH2+H2SO4→H3CCHCH3---- H2O ----CH3CHCH3+H2SO4 　　│ │ 　　OSO3H OH 　　四