新质谱农残检测-瓦里安课件.ppt

果汁中农药残留分析的解决方案 样品前处理 标准样品的配置 质谱产品工程师 殷晓燕 美国瓦里安技术中国有限公司 （二）样品提取 用溶剂将待测样本中的农药溶解、分离出来的操作步骤。根据样本和待测农药种类、采用不同的溶剂和方法进行提取，以达到尽量完全提取出待测农药，而随之提取出的干扰物尽量少的目的。 1．提取溶剂的选择 根据“相似相溶”原理，应选择与待测农药极性相似的溶剂。溶剂沸点应为45~80℃，不能与样本发生作用、毒性低、价格便宜等。 当单一溶剂不能成为理想的提取溶剂时，常常选择两种或两种以上不同极性的溶剂，以不同的比例配成混合提取，常用溶剂性由强到弱的顺序 水、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、二氧六环、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、二硫化碳、环已烷、正已烷 石油醚、正庚烷 常用的提取溶剂（极性由强到弱） 常见样品提取方法 脂溶性农药 --- 石油醚、正乙烷、乙烷等提取油脂的溶剂。 水溶性农药 --- 极性溶剂或含水极性溶剂。 含水较多的植物型试样 --- 与水能相混溶的极性溶剂，如丙酮、乙晴等。 含水量不高的试样 --- 先加无水硫酸钠，使水溶性较强的农药释放。 干或低含水量的植物试样 --- 加少量水润湿乃至泡发，再用适当溶剂提取。 高糖试样 --- 加适量水，使其糖份充分溶解，再用能与其混合的溶剂提取。 2．溶剂的纯化 国外实验室在残留分析中一般均采用残留分析级的溶剂，溶剂在使用前应检查溶剂的纯度，通常的方法是将溶剂浓缩100~200倍，吸取1μl注入到气相色谱仪中，无干扰峰出现即符合要求。 3．提取方法 浸渍漂洗法：适用于附着在样本表面的农药 振荡法：简便、提取效果好 匀浆法（捣碎法）：简便、快速效果好、普遍采用 索氏提取法：经典方法，提取效果好，提取时间长，干扰物质较多。 其它方法：超临界萃取，吹扫蒸馏、超声波提取 应用：果汁中农药残留的提取 称取5g浓缩果汁样品（可加入10mL-15mL水稀释）或20g 一般果汁样品（糖度8%）于三角瓶中 加入25mL乙腈进行振荡（或超声）提取，30min 加入过量的NaCl （6g-10g左右），静置分层 移取上层溶液，进行无水硫酸钠脱水过滤至旋转蒸发瓶中 重复2-4步，进行二次提取 50℃旋干 （三）净化 将样本中待测农药与干扰杂质分离的处理步骤，净化的原则是尽量安全除掉干扰杂质，而又使待测农药损失尽量少。常用的净化方法有以下几种： 1．液一液分配法 利用待测农药与干扰杂质在两种互不相溶的溶剂中溶解度的差异而达到分离目的的净化方法。 方法：采用极性溶剂与非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配。 常用的溶剂对有：乙晴-正乙烷（石油醚)、DMF-石油醚、二甲基亚砜-石油醚等. 2. 基质分散固相萃取法（果汁净化方法） 将旋干的待测样品用色谱纯丙酮转移至5mL离心管中，定容至 2ml 在2ml待测液中加入100mg无水MgSO4和20mg PSA 上下振荡1min，4000转离心10min 取上清液，经有机相微膜（0.45μm） 过滤, GC/MS/MS进行有机氯、有机磷、菊酯以及含氮农药的测定 优点 速度快，每一样品处理时间约30分钟，批次处理更省时。 样本处理方式简单且可信度高 减少处理工时 较佳之回收率（80-90%） 增进样品和样品间的一致性 大幅度减少有毒溶剂的使用及废溶液销毁处理。 必备设备： 天平（精确至0.1g） 振荡机（或者超声清洗器） 旋转蒸发器 （带抽真空） 小型离心机 （＜4000转） 辅助设备： 烘箱 （用于烘干清洗的器皿） 馬弗炉 （＜ 700℃） 前处理所需实验仪器和设备： 前处理所需器皿： 150ml三角瓶 10-20个 要求：磨口，带塞 150ml蒸发瓶 10-20个 要求：跟旋转蒸发器配套，最好不是圆底的，是尖底的 5ml 玻璃离心管 要求：磨口，带塞，带刻度，是尖底的 尖头滴管 10-20个 100ml 漏斗 10-20个 0.45um有机滤膜 及其配套针管等过滤设备 前处理所需试剂和药品： 色谱纯 丙酮或乙酸乙酯 5L（最好是进口的），最好是确认过基质干扰很小的， 用于配置标样和溶解样品（2ml／样品）； PSA Varian 产 请找我们消耗品部同事预订 ，到货期需要2个礼拜左右，目前为尽快开展实验工作，由Varian先提供5g左右 （ 20mg／样品，可分析250个样品） 分析纯 乙腈 （50ml／样品） 无水酒精 色谱纯甲醇 （用于洗针，器皿清洗等） 无水硫酸钠和无水硫酸镁，氯化钠（用之前，需在600℃灼烧4h，除去杂质干扰 ） 配置标样所需试剂和器皿 色谱纯 丙酮或乙酸乙酯