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第二章 化学法制浆(CP: Chemical Pulping)
本章学习要求:
1、掌握制浆有关术语、蒸煮液的组成、性质和计算
2、掌握蒸煮过程的脱木素模型、传质机理、脱木素反应、碳水化合物降解反应、脱木素动力学和计算机控制方法
3、掌握蒸煮工艺流程、工艺条件、蒸煮助剂(特别是AQ)的原理和应用工艺
4、掌握蒸煮新技术-RDH、DDS、Lo-solids cooking、Compact cooking的过程、特点
5、掌握KP木、草浆的化学组成、物理特性、用途
6、熟悉蒸煮过程
7、了解蒸煮主要设备的结构
第一节 概述
重点:
1、常用术语的含义
2、蒸煮过程的物料衡算
难点:
蒸煮过程的物料衡算
化学法制浆,是采用化学方法,尽可能多地脱除植物纤维原料中木素(纤维间的粘合剂),使纤维分离,成为纸浆;同时要求纤维素溶出最少;半纤维素根据需要而有相应的保留(化学浆尽可能保留,溶解浆尽可能溶出)。
一般化学浆脱木素90%以上,半纤维素溶出约50%,纤维素溶出约10%,少量组分大部分溶出。纸浆得率40%-55%。
本章介绍蒸煮的术语、原理、工艺流程、工艺参数、蒸煮过程和主要设备。
一、化学法制浆的分类
按所用化学药品不同,可分为:碱法、亚硫酸盐法、溶剂法和生物法几大类,后两类还处于实验研究阶段。
(一)碱法制浆(alkaline pulping)
1、碱法制浆分类
①硫酸盐法(KP, kraft process or sulfate process. 以Na2S和NaOH为蒸煮药品);是目前最主要化学制浆方法(CP浆产量的95%以上);
②烧碱法(Soda process.主要蒸煮药品为NaOH,又名苛性钠法或苏打法);主要用于草类原料生产化学浆;
还有预水解硫酸盐法(溶解浆)、多硫化钠法、氧-碱法等。
2、碱法蒸煮工艺流程
(二)亚硫酸盐法制浆(SP, sulfite pulping)
1、亚硫酸盐法制浆的分类
主要化学药剂是SO2及其相应盐基组成的酸式盐或正盐水溶液,根据其pH值不同分为:
①碱性亚硫酸钠法(AS, alkaline sulfite pulping. Na2SO3、NaOH和Na2CO3);
②中性亚硫酸钠法(NS, neutral sulfite pulping. Na2SO3和Na2CO3为主要蒸煮药品);
③亚硫酸氢盐法(bisulfite pulping. 亚硫酸氢盐和少量H2SO3);
④酸性亚硫酸盐法(acid sulfite pulping. H2SO3和少量亚硫酸氢盐)。
前二种方法草类原料CP浆、木材原料SCP浆和CMP浆;后二种方法CP浆。
2、亚硫酸盐法制浆的生产流程
KP法特点:
(1)适用于各种植物纤维原料;
(2)蒸煮时间较短,纸浆强度好,未漂针叶木浆被称为牛皮浆 Kraft pulp,纸浆颜色深;
(3)成熟、可靠的蒸煮废液回收技术,可从一些木材中回收松节油和塔罗油等副产品。
SP法特点:
(1)Klason木素含量相同时,纸浆得率比碱法略高;
(2)未漂浆白度高,不用漂白就能用于制造多种纸张,且纸浆容易漂白;
(3)蒸煮废液回收没有很好解决。
(三)KP法和SP法制浆特点
二、蒸煮液的组成和性质
1、Soda法蒸煮液的组成和性质
1)组成:主要成分NaOH,还有少量Na2CO3(绿液中未苛化的,以及由于NaOH吸收空气中CO2而形成的)。
2)性质:主要是NaOH的强碱性质(pH接近l4)。蒸煮时主要是NaOH起作用。
2、KP法蒸煮液的组成和性质
1)组成:主要成分NaOH+Na2S,还有少量Na2CO3、Na2SO4、Na2SO3和Na2S2O3,甚至还可能有少量Na2Sn (多硫化钠)。
2)性质:除有NaOH的强碱性起作用外,Na2S电离后的S=离子和水解后的产物HS=离子也起着重要的作用。此外,Na2CO3和Na2SO4,甚至Na2Sn (多硫化钠)等成份也起一定的作用,所以蒸煮液的性质比较复杂,而且受蒸煮液pH影响很大。
不同pH时Na2S、Na2CO3、Na2SO3的电离与水解后各组分的浓度关系见图2-3。
pH=14时,硫化钠水溶液以S2-离子为主;
pH=13时,S2-离子和HS-离子各半;
pH=12时,以HS-离子为主;
pH=10时几乎全部是HS-离子;
pH继续下降,HS-离子浓度降低,而H2S浓度增加。
3、SP法蒸煮液组成和性质
pH>10,SO32-离子为主,ASP法(pH10-13.5),蒸煮液组成:Na2SO3、NaOH、Na2CO3;
pH=7左右,SO32-离子和HSO3-离子各半,NSP法,蒸煮液组成:Na2SO3、Na2CO3;
pH=4.5左右,HSO3-离子浓度到达最高点,亚硫酸氢盐法,蒸煮液组成:亚硫酸氢盐为主,少量亚硫酸;
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