定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第六章.docVIP

第六章 6-1 1 在硫酸—磷酸介质中，用 c K2Cr2O7 0.1mol L-1 K2Cr2O7溶液滴定c Fe2+ 0.1mol L-1FeSO4溶液，其计量点电位为0.86V，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。 A,邻二氮菲亚铁（ 1.06V） B, 二苯胺磺酸钠（ 0.84V） C, 二苯胺（ 0.76V） D, 亚甲基蓝（ 0.36V） A C D B 6-2 1 一氧化还原指示剂， 0.86V，电极反应为Ox+2e- Red，则其理论变色范围为伏。 2 在0.5mol L-1H2SO4介质中， Fe3+/Fe2+ 0.68V， I2/2I- 0.55V。则反应2Fe2++2I- 2Fe3++I2的条件平衡常数为2.5 104。 3 已知在c H2SO4 4mol L-1H2SO4溶液中， VO2+/VO2+ 1.30V。若[VO2+] 0.01 mol L-1，[VO2+] 0.02 mol L-1，则 VO2+/VO2+ 1.28伏。 电极反应：VO2++e+2H+ VO2++H2O 4 K2Cr2O7 , 置换滴定， 加快反应速率、I2生I3- 以增大其在水中的溶解度并防I2的挥发， 淀粉 6—3 解： 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 6-12解： Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- 2I-+S4O62- n S2O32- 6n Cr2O72- 6-13解： m K2Cr2O7 c K2Cr2O7 V K2Cr2O7 M K2Cr2O7 0.03333mol L-1 0.2500L 294.2g mol-1 2.451g Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2Cr3++6Fe3++7H2O n Fe2+ 6n Cr2O72- V Fe2+ 6-14解： Ca2++C2O42- CaC2O4 CaC2O4+2H+ H2C2O4+ Ca2+ 2MnO4-+5 H2C2O4+6H+ 2Mn2++10CO2+8H2O n Ca n H2C2O4 n KMnO4 6-15解： 解法I： Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32- 2I-+S4O62- n KI 6n Cr2O72- n Cr2O72- n S2O32- 解法II： 根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算： 测定过程中Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O反应中K2Cr2O7作为氧化剂得到电子，KI作为还原剂失去电子；加热除去I2时，没发生电子转移；在再加过量KI（和 过量K2Cr2O7作用 ），析出的I2用Na2S2O3滴定过程中I-经反应后又恢复为I-，故未参与电子转移，而这步反应 I2+2S2O32- 2I-+S4O62 中Na2S2O3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得： n K2Cr2O7得e- n KI失e- +n Na2S2O3失e- 6n K2Cr2O7 n KI +n Na2S2O3 6-16解： As2O3+6OH- 2AsO33-+3H2O HAsO2+I2+H2O HAsO42-+2I-+4H+ pH 8-9 n I2 2n As2O3 6-17解： MnO4-+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O n Fe n FeO 5n KMnO4 n Fe2O3 n Fe n KMnO4 6-18解： MnO4-+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O n Fe2O3 n Fe n KMnO4 6-19解： 测定过程中所涉及的反应式： 1，PbO+2H+ Pb2++H2O 2，PbO2+ H2C2O4+2H+ Pb2++ 2CO2+2H2O 3，Pb2++ C2O42- NH3 H2O PbC2O4 4，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 5，PbC2O4 +2H+ Pb2++ H2C2O4 6，2MnO4-+5 H2C2O4+6H+ 2Mn2++10CO2+8H2O 由反应式4： n H2C2O4 n KMnO4 由反应式2：n PbO2 n H2C2O4 分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO2还原为Pb2+，（2）用于沉 淀所有的Pb2+为PbC2O4 沉淀，（3）剩余的一部分