有机化学课件7-1.ppt

以卤代烃为烃基化试剂时，乙烯型卤化物和苯基型卤化物不能使用，不发生弗-克烷基化反应 ∵乙烯型正离子极不稳定，较难形成 烷基化为可逆反应、易产生多烷基化苯、有重排反应。 ~70％主要产物 主要产物 ∵一烷基化产物C6H5R比C6H6本身更活泼，故C6H5R将进一步反应生成C6H5R2和C6H5R3。为了避免多烷基化，使用过量的苯以增加R+和C6H6之间的碰撞机会和减少R+和C6H5R之间的碰撞机会。 酰基化反应无重排：应用—制备长链直链烷基苯 Clemmensen 还原: 酰基化为不可逆反应，只生成一酰基化产物。 ⑤氯甲基化 在无水ZnCl2催化下，芳烃与甲醛和HCl反应，环上的氢被?CH2Cl取代 特点：与傅-克反应相似，芳环上不能连有强吸电基。 应用： —CH2Cl 可以方便的转化为—CH3、—CH2OH、—CH2CN、 —CH2COOH、—CH2N(CH3) 2 反应机理 ： σ络合物 （关键步骤） 第一步: 亲电试剂的生成 第二步: 亲电试剂进攻苯环 第三步: 失去氢，恢复芳香体系,醇与HCl反应。 芳环上亲电取代反应小结 芳环上亲电取代反应的主要不同点：亲电试剂不同 卤化 —— Cl-Cl+ - -AlCl3 —— Br-Br+ - -FeBr3 硝基化 —— +NO2 磺酸化 —— SO3或SO3H+ 烷基化 —— R+ 酰基化 —— RC+=O 氯甲基化 —— +CH2OH 芳环上亲电取代反应的相同点： 反应机理相同，关键反应步骤为σ络合物的产生； 全反应可看为先加成后消除过程，总效果为H被E 取代 σ络合物 第一步：在催化剂的作用下生成亲电试剂 第二步： 亲电试剂进攻苯环,生成σ络合物（关键步骤）. 第三步： 从sp3杂化碳原子上失去一个氢原子形成苯环. sp3杂化 ∏络合物 作业(本章全部) P109 1 （1）；（2）；（5）；（6） （9） 3 （1); （2）; （3）; （4）; （6）; （8）; 4 7 （2）; (4) 8 （2） 9 * （感悟直觉思维）：德国化学家凯库勒为了苯分子的结构，苦思冥想不得其解。1865年的一天夜晚，凯库勒在书房里打起了瞌睡，梦见一个个原子跳跃而出，并且像蛇一样盘绕卷曲。一会儿眼前的蛇衔住了自己的尾巴，并旋转不停。凯库勒从梦中惊醒，绘制出了苯分子中碳原子呈环状排列的结构。为了保持碳的4价，凯库勒又在环内加了3个双键，得到了苯的凯库勒式 ； 直觉思维是非逻辑性的，它能打破常规思维定势和逻辑规则的束缚，因而是创造性思维的重要形式。一个人的直觉是无法训练出来的，它是研究者长期孜孜以求的结果。凯库勒之所以能够从梦中得到启发，是由于他一直致力于分子结构的研究，才会梦其所思；同时他又懂得化合价的真正含义，才捕捉到了直觉形象。近年来，有文献表明，苯的环状结构是奥地利中学教师劳斯密特在1861年提出的，比凯库勒的梦早了4年 1 芳烃的分类 2 单环芳烃的异构和命名 3 苯的结构 4 单环芳烃的物理性质和光谱性质 5 单环芳烃的化学性质 6 苯环上亲电取代反应的定位规律 第七章 芳烃 稠环芳烃 10 芳香性和非苯芳烃 多官能团化合物的命名 芳烃的来源 7 二元取代苯的定位规律 8 定位规律在有机合成上的应用 族化合物 (Aromatic compounds) 芳烃及其衍生物 （分子中含有苯环结构） 非苯芳烃及其衍生物 特点 高度不饱和，但环具特殊的稳定性，不易进行加成反应和氧化反应，易进行取代反应； 低的氢化热和燃烧热，具特殊稳定性； 成环原子之间的键长趋于平均化，在核磁共振谱中显示与苯相似的化学位移； 结构符合“Hückel”规则； 芳香 一、芳烃的分类、同分异构现象和命名 多环芳烃 联苯 二苯基甲烷 ③稠环芳烃 萘 蒽 菲 ① 单环芳烃 甲苯 异丙苯 1、芳烃的分类 ② 2、构造异构 ① 当芳环侧链上的C原子为3个以上时， 产生构造异构： ②当苯环上连有2个以上的取代基时， 产生位置异构： 1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 异丙苯(枯烯) 丙苯 3、命名 （1） 简单的芳烃 母体：苯环 取代基：烷基 名称：“某烷（基）苯