有机化学第五章芳烃芳香性.ppt

芳烃的分类 补充内容 5.1 芳烃的构造异构和命名 5.1.2 命名 简单的芳烃的命名 多取代苯的命名 命名时的编号 苯作为取代基 5.2 苯的结构 苯具有特殊稳定性 5.2.1 价键理论 5.2.2 分子轨道理论 量子化学计算的苯分子轨道示意图 5.2.3 共振论对苯分子结构的解释 5.3 单环芳烃的物理性质 5.4 单环芳烃的化学性质 (一) 亲电取代反应 (a) 卤化 卤化反应机理 第一步 Br2分子的极化 第二步 溴进攻苯环 第三步 失去质子恢复芳香体系 卤化反应位置 溴化比氯化更倾向对位 硝化反应 硝化反应机理 硝化反应 (c) 磺化反应 磺化反应机理 取代反应的位置 磺化反应可逆 (d). Friedel-Crafts 反应 Friedel-Crafts 反应特点 多烷基化反应 烷基化过程中的重排 Friedel-Crafts 反应烷基化过程中重排的机理 烯烃和醇作为烷基化试剂 Friedel-Crafts酰基化反应 Friedel-Crafts酰基化反应机理 Clemmensen 还原 (e) 氯甲基化 氯甲基化反应机理 合成上的应用 亲电取代反应机理小结 苯亲电取代反应历程能量图 (2). 加成反应 (3). 氧化反应 (4). 聚合反应 5.4.2 芳烃侧链(烃基)上的反应 氯化 应用举例： (2). 氧化 空气氧化 对苯二甲酸是重要的工业原料 (3). 聚合 5.5 苯环上亲电取代反应的定位规则 一些实验结果 一些实验结果 5.5.1 两类定位基 5.5.2 苯环上亲电取代反应定位规则的理论解释 氯苯的亲电取代定位分析 硝基苯的亲电取代定位分析 小结 (2) 空间效应 烷基化试剂的影响 其他亲电试剂的影响 5.5.3 二取代苯亲电取代的定位规则 同类定位基且定位作用不一致 同类定位基且定位作用不一致 c: 不同类取代基且定位作用不一致 更多例子 空间位阻的影响 5.5.4 亲电取代定位规则在有机合成上的应用 分析 例1解 例2： 例2解： 芳香族亲电取代反应中的动力学和热力学控制 5.6 稠环芳烃 5.6.1 萘 (2) 萘的性质 萘的卤代和硝化主要在α-位 磺化 萘的磺化是可逆的 萘的烷基化和酰基化 (b) 氧化反应 取代萘的氧化 (c) 还原反应 (3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则 原取代基为致活基:亲电试剂进同环α-位, 且为邻位或对位。 原取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位。 磺化及烷基化、酰基化通常发生在β-位. 取代基为致活基 原取代基为致活基:亲电试剂进同环α-位, 且为邻位或对位。 取代基为致钝基 原取代基为致钝基，亲电试剂进异环α-位。 (3) 萘环上二元亲电取代反应的定位规则 磺化及烷基化、酰基化通常发生在β-位. 5.6.2 其它稠环芳烃 氧化 Diels-Aldel反应 其它稠环芳烃 5.7 芳香性 5.7.1 Hückel 规则 蒽 蒽 其他 5.7.2非苯芳烃芳香性的判断 [18]轮烯 薁 (2) 芳香离子 常见芳香性离子 5.8 富勒烯 石墨烯 5.9 芳烃的工业来源 5.9.2 从石油裂解产品中分离 气体组分（乙烯、丙烯等） 裂解轻油（苯等） 裂解重油（烷基苯、烷基萘等） 5.9.3 芳构化 5.10 多官能团化合物的命名 例： 更多示例 本章重点回顾 6-甲基-2-萘磺酸 4-[2-(6-甲基萘基)]-4-氧代丁酸 蒽 菲 蒽的离域能：349kJ/mol 菲的离域能：382kJ/mol 二者的亲电取代通常发生在9,10位 1,2-苯并芘(3,4-苯并芘) 1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽 芳烃容易发生取代反应、不容易发生加成反应 、氢化热很小等特性的集中体现，即特殊的稳定性。 芳香性的标志： 分子含有多个不饱和键，但不易进行加成反应，易进行亲电取代反应。 氢化热小，具有特殊稳定性。 能够形成抗磁环流，环外质子的核磁信号在低场，环内质子则相反。 共轭体系由闭合π-电子环流构成 参与共轭的原子共平面或接近平面 π-电子数目为4n+2(Hückel规则) 环流、共平面、4n+2 [18]轮烯 [22]轮烯 [10]轮烯 环流、共平面、4n+2 NMRδ：–1.8 NMRδ：–8.9 4n+2 = 10 薁可看成是环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠和而成，具有较大偶极距，是典型非苯芳烃。 环戊二烯 环戊二烯负离子 环庚三烯 环庚三烯正离子 巴克敏斯特·福乐 Richard Buckminster Fuller 美国哲学家、建筑师及发明家? Curl, Kroto and Smalley 1996 Nobel Prize Fuller设计，1967年加拿大蒙特利尔世博会美国馆 Fullere