XG第5章糖的性质2.pptVIP

酮糖苷＞醛糖苷 原因：酮糖多为呋喃结构，且酮糖端基碳原子上 有CH2OH大基团取代，水解可使张力减小。 五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷 原因：吡喃环C5上取代基越大越难水解 C5上有-COOH取代时，诱导使苷原子电子 密度降低，最难水解 苷元为小基团时，e键易水解（e键易质子化）； 苷元为大基团时，a键苷键易水解（苷不稳定）。 （三）双相水解（二相酸水解） 在反应混合物中加入与水不相混溶的有机溶剂（如苯/氯仿），水解后的苷元及时转溶于有机溶剂相，避免苷元与酸的长时间接触。 糖苷/水+CHCl3 适于水解后对酸不稳定的苷元 酸水解 苷元/CHCl3+糖/水 二、乙酰解反应 1. 反应试剂： 醋酐和酸（H2SO4、HClO4、CF3COOH、ZnCl2、BF3等） 2. 反应条件：室温放置数天 3. 反应原理： 与酸催化水解相似，进攻基团为CH3CO+ 。 4. 特点： 反应温和，可开裂部分苷键，所得产物为单糖、 低聚糖及苷元的酰化物。 增加反应产物的脂溶性，易于提纯、精制。 乙酰解反应有时引起糖端基发生异构化。 β-苷键双糖乙酰解的易难程度为： (1→6