5-化学反应速率.ppt

第四节 化学反应速率理论简介 二 过渡态理论（活化络合物理论） 要点： 具有足够能量的反应物分子相互碰撞，形成一个高能量的过渡状态—活化络合物，此络合物极不稳定，既可恢复成反应物，又可转化为产物。 第四节 化学反应速率理论简介 活化能与反应热 Ea：活化络和物具有的能量与反应物分子 平均能量之差。 无论吸热还是放热，反应物分子必须越过能垒(即一般分子变成活化分子，或者形成活化络合物的能量)反应才能进行。 第四节 化学反应速率理论简介 活化能与反应热 反应热与Ea的关系： ? r Hm = Ea - Ea’ ? r Hm0 (放热反应) ? r Hm0 (吸热反应) 过渡状态理论将动力学与热力学联系起来。 第五节 温度对化学反应速率的影响 一、Arrhenius 方程式 或 k —反应速率常数； A —指数前因子，与反应物碰撞频率、碰撞时分子取向的可能性(分子复杂程度)有关； Ea —反应的活化能。 第五节 温度对化学反应速率的影响 从Arrhenius方程式可得出下列三条推论： 对某一反应，活化能Ea是常数，e-Ea/RT随T升高而增大，表明温度升高，k变大，反应加快； 当温度一定时，如反应的A值相近，Ea愈大则k愈小，即活化能愈大，反应愈慢； 对不同的反应，温度对反应速率影响的程度不同。 第五节 温度对化学反应速率的影响 二、温度对反应速率的影响 设k1为反应在T1时的速率常数，为k2T2时的速率常数， T2T1，由 有 因 Ea0 必定 ln(k2/k1)0，k2k1，即升高温度总是加快化学反应速率。 第五节 温度对化学反应速率的影响 三、温度影响反应速率的原因 分子的平均动能增加； 活化分子的分数增加。 反应速率加快主要原因是活化分子的分数增加。设Ea=100kJ ? mol-1，温度由298K升至308K，f和反应速率都增加3.7倍，而平均动能仅增加3%。 第五节 温度对化学反应速率的影响 例：一反应的动力学数据如下： 2 A + B → C t c(A) c(B) v 1) 250C 1.0 1.0 0.1 2) 250C 2.0 1.0 0.4 3) 250C 1.0 4.0 1.6 4) 350C 1.0 1.0 0.4 求：1）反应的级数；2） Ea ；3）450C时的k 。 第六节 催化剂对化学反应速率的影响 一、催化剂及催化作用 催化剂(catalyst)—存在较少量就能显著地加速反应而其本身最后并无损耗的物质。 催化剂的特点 参与反应并在反应前后质量和化学组成不变； 少量催化剂就能起显著作用； 在可逆反应中能催化正向反应的催化剂也同样能催化逆向反应，但不能使化学平衡发生移动。 特殊的选择性(特异性)。 第六节 催化剂对化学反应速率的影响 二、催化作用理论 催化剂能够加快反应速率的根本原因，是由于改变了反应途径，降低活化能。 设反应 A+B ?? AB 活化能为Ea，催化时为Ea,催化， Ea,催化 Ea， ∵ 所以 第六节 催化剂对化学反应速率的影响 二、催化作用理论 正、逆反应同时催化 A+B ?? AB，活化能E 设催化剂C参与下，反应按以下两步进行 (1) A+C ?? AC，活化能E1 (2) AC+B??AB+C，活化能E2 在正向反应活化能降低的同时，逆向反应活化能也降低同样多。 第六节 催化剂对化学反应速率的影响 三、生物催化剂—酶 (enzyme) 催化特点： 高度特异性； 高度的催化活性； 通常在一定pH、T范围内发挥作用。 化学反应速率 Rate of a Chemical Reaction 内容提要 化学反应速率的表示方法 反应机理和元反应 简单反应与复合反应 元反应与反应分子数 质量作用定律与速率方程式 具有简单级数的反应及其特点 一级反应 二级反应 零级反应 内容提要 化学反应速率理论简介 碰撞理论与活化能 过渡态理论简介 温度对化学反应速率的影响 Arrhenius方程式 温度对化学反应速率影响的原因 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂及催化作用 催化作用理论 生物催化剂-酶 教学基本要求 掌握反应速率、元反应、速率控制步骤、有效碰撞、活化分子、活化能、反应分子数、反应级数、催化剂的概