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5.3 化学键与分子间作用力
§5.3 化学键 分子间作用力 1.离子键 (1)定义 由正、负离子间的静电引力作用形成的化学键,叫做离子键。 典型的离子键由电负性相差很大的元素之间形成。 ψ1=φ1s+φ1s (成键分子轨道) ψ2=φ1s-φ1s (反键分子轨道) 与原来两个原子轨道比较,成键分子轨道中两核间电子云密度增大,能量降低; 反键分子轨道中两核间电子云密度减小,能量升高。 O2的分子轨道形成示意图 ③ 具有饱和性和方向性。由于 H 的体积小,1 个 H 只能形成一个氢键 。 H2O 分子间,HF 分子间氢键很强,以致于分子发生缔合。 经常以 ( H2O ) n 形式存在。而其中 ( H2O ) 2 的排列最紧密,且 4 ℃ 时 其 比例最大,故 4 ℃ 时水的密度最大。 (3)分子轨道理论(M O) 分子轨道理论强调分子的整体性。原子形成分子后,电子不再局限于两个原子之间,而是从属于整个分子的分子轨道。。 分子轨道可以近似地通过原子轨道的线性组合而得到。例如,H2分子中,两个原子轨道可以组成两个分子轨道。 图氢原子轨道与分子轨道能量示意 氢分子的2电子在成键轨道中,自旋反平行。 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 节面 原子轨道与分子轨道的形状。 原子轨道与分子轨道的能量。 ⑤ 配 位 键 由一个原子(给予体)提供电子对,另一个原子(接受体)提供空轨道,形成的共价键叫配位键。 如: H3N→H+ O C 2+ 范德华力实质上是分子极性间的电引力,源于分子的极化。 范德华力是小分子间存在的较弱作用力。 分子间作用力 分子间力一般分为色散力、诱导力、取向力、氢键和疏水作用等,前三者一般称为范德华力。 气体分子能够凝聚成液体和固体,主要靠分子间力。 液体的蒸发热、物质的吸附能等随分子间力的增大而增大。 分子间力是近距离作用力。 分子间力无方向性和饱和性。 分子的极性不同,范德华力的三种力的比例也不同,但色散力是主要的,存在于一切分子之间。 分子间力是弱作用力,与化学键不同,比化学键小1-2个数量级。如:H2O中,分子间力47.28kJ.mol-1 ,而E(OH)=463kJ.mol-1 非极性分子的瞬时偶极之间的相互作用 由于瞬时偶极而产生的分子间相互作用。 1.色散作用(色散力): 一段时间内的大体情况 每一瞬间 瞬时偶极——分子中原子的电子和核的相对运动会使分子发生瞬时的变形而产生瞬时偶极. 瞬时偶极总是以异极相邻状态存在。存在时间极短,却反复发生。 非极性分子可以产生瞬时偶极,瞬时偶极必定采取异极相邻状态,此状态不断重复而产生的吸引力就是色散力。 色散力存在于所有分子之间,同类型分子距离相等时,相对分子质量越大,其色散力越大。 取向力 极性分子之间存在固有偶极的相互作用. 由固有偶极之间的取向而产生的分子间力叫做取向力。 极性分子间的取向力示意图 - + - + + - - + 极性分子中,在相邻分子的固有偶极作用下,每个分子的正、负电荷中心更加分开,新增加的偶极叫诱导偶极。 诱导偶极与固有偶极之间产生的分子间力叫做诱导力。 - + -+ - + - + 不仅极性分子之间存在着诱导力,非极性分子与极性分子之间同样存在诱导力。 - + - + - + 色散力不仅存在广泛,而且在分子间力中,色散力经常是重要的。下面的数据可以说明这一点。 kJ?mol-1 取向力 诱导力 色散力 Ar 0 0 8.49 HCl 3.305 1.104 16.82 分子间的范德华力(×10-22 J) 例:下列两组物质的色散力大小 1)卤素单质;2)卤化氢 解:卤素单质按色散力从大到小:I2, Br2, Cl2, F2; 卤化氢按色散力从大到小:HI, HBr, HCl, HF 思考:实际上卤化氢中HF的沸点高于HCl, 说明在HF分子中还存在其它的相互作用?可能是什么? 氢键的形成条件: 分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F ,
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