B-Chap08 ds区元素.pptVIP

第九章 ds区元素 铜副族、锌副族 元素 Cu，copper Ag，silver Au，gold Zn，zinc Cd，cadmium Hg，mercury 本区元素属于亲硫元素，易与S形成稳定矿物 本区位于d区和p区之间，同时具有二者的某些递变规律 注意本区元素与s区元素性质上的差异 特征 铜族元素导电导热延展性等极好，锌族元素熔沸点较低 锌族元素比铜族元素活泼（与碱金属/碱土金属的活性次序相反） 本区元素从上到下活泼性显著下降（与s区金属相反） 本区元素均易形成合金 9.1 铜族元素 电离能 铜副族元素电离能远大于碱金属 注意I(Ag)I(Cu)，不能仅根据I判定金属活泼性 I(Au)极高，Au化学性质与Cu、Ag有异 铜副族元素一定条件下可形成共价键 解释 铜副族元素电离能远大于碱金属？ 铜副族元素(n-1)d10ns1，其外层ns电子能够钻穿(n-1)d，从而感受到较大的有效电荷 或者说，(n-1)d不能完全屏蔽增加的核电荷 为何I(Au)极高？ Au最外层6s电子，不仅能够钻穿5d，还能够钻穿4f 氧化态和存在形式 氧化态 自然界存在形式 黄铜矿CuFeS2，孔雀石Cu2(OH)2CO3，赤铜矿Cu2O，辉铜矿Cu2S，其他 闪银矿Ag2S，角银矿AgCl，自然银 自然金 常见的配合物 1. 单质 Cu、Au有颜色 由于内层d电子可参与形成金属键，铜族元素单质熔沸点等均高于碱金属 Ag是导电性最好的金属，Au是延展性最好的金属 化学性质 与酸反应 Cu、Ag可溶于各种氧化性酸 Cu亦可溶于饱含空气的HCl中 2Cu + O2 + 4HCl = 2CuCl2 + 2H2O Au溶于含Cl2或H2O2的浓HCl，或王水 2Au + 3Cl2 + 2HCl = 2HAuCl4 2Au + 3H2O2 + 8HCl = 2HAuCl4 + 6H2O 化学性质 与O2反应 2Cu + O2 红热 2CuO4Cu + O2 高温灼烧 2Cu2O 在潮湿空气中生成铜绿2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3 Ag、Au加热不与O2反应 与H2S反应 Au不与H2S反应 Cu、Ag与空气中H2S反应，生成黑色硫化物 其他化学性质 本族元素均溶于NaCN中 4Au+8CN-+O2+2H2O=4[Au(CN)2]-+4OH- 溶解Cu可不必通入空气 2Cu+4CN-+2H2O=2[Au(CN)2]-+2OH-+H2 在通入空气时，Cu亦可溶于氨水 2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH- 不可用铜质容器存放氨水 单质制备 Cu CuFeS2的冰铜冶炼法 矿石 选矿 精矿 氧化焙烧 冰铜 鼓风 粗铜 电解 精铜 技术细节 2FeCuS2 + O2 = 2FeO + Cu2S + SO2 必须控制空气量，不能使Cu2S进一步被氧化 加入SiO2除去大部分FeO，剩下的FeS+Cu2S=冰铜 2Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + 2SO2 Cu2S + 2Cu2O = 6Cu + 2SO2 单质制备 Ag、Au 天然游离单质可用物理法获取（淘金） 化合态用NaCN提取 4Au+8CN-+O2+2H2O=4[Au(CN)2]-+4OH- Ag2S + 4CN- = 2[Ag(CN)2]- + S2- 最后用Zn还原，电解精炼 2[Au(CN)2]- + Zn = [Zn(CN)4]2- + 2Au 2. 化合物 +1氧化态 铜族元素的+1氧化态化合物为反磁性，多为无色（Cu2O黄或红、CuF红） Ag(I)在固态和水溶液中都稳定存在，Cu(I)和Au(I)在水中都发生歧化，只能以配合物形式存在 Cu(I)配合物溶液是良好的CO吸收剂 [CuCl2]- + CO = [CuCl(CO)] + Cl- 加热后可以重新放出CO +1氧化态 Cu(I)易被氧化 Cu2S + HNO3 ? Cu(NO3)2 + S + NO [Cu(NH3)2]+ + O2 ? [Cu(NH3)4]2+ Ag(I)具有一定氧化性 [Ag(NH3)2]+ + HCHO ? Ag+CO2+NH3 N2H4、NH2OH、H3PO3等可将各种Ag(I)还原成Ag（包括难溶的AgBr、AgI等在内） 3种+1离子均与CN-形成稳定配合物 Ag+与S2O32-存在特征反应 +1氧化态 重要的+1氧化态化合物 Cu2O、Cu2S、CuXAg2O、Ag2S、AgNO3、AgX CuX类似于相应AgX CuF易溶（歧化），其他CuX难溶（稍大于AgX，也按Cl?I次序降低） CuX与过量X-可形成[CuX2]-而溶解 Ag2O碱性强于Cu2O Cu(I)固相稳定性高于Ag(I) +2氧化态 只有Cu存在