Chapter 4-1催化.ppt

* Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) 物理性质 提供的信息（Information Provided） 化学性质 化学组成 晶体结构 电子结构 纹理结构 机械性质 氧化还原能力 吸附脱附性能 催化活性 固体的比表面积（Specific Surface Areas of Solids） Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) 低压 高压 1.0 10 102 103 孔半径 r（nm） 孔的数目 105～3?108 Pa 丸片 微粒子 中间孔 r ?15 nm 大孔 r ? 15 nm 压片 孔的来源 孔径分布 中间孔：微粒子内部形成的多孔； 大 孔：微粒子之间形成的空隙。 固体颗粒的外表面积SW： d：球形颗粒的直径； ?： 密度。 固体颗粒的内表面积S： Vp：孔容积； r：孔半径。 注意： S ?? SW 在催化剂的总表面积中，外表面积只占很小一部分！！ Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) 固体的内、外表面积（Internal and External Surface Areas of Solid Particles） BDDT吸附等温线分类（Category of BDDT Adsorption Isotherm） Langmuir型，微孔吸附剂，饱和吸附量对应于单层吸附。N2、O2在活性炭上。常见。 Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) Type I Type II Type III Type IV Type V 0 1 1 0 0 1 0 1 0 1 吸附体积V p/p0 p/p0 p/p0 p/p0 p/p0 按照BDDT分类，吸附等温线的五种类型 反S型，非孔或大孔吸附剂，拐点处的吸附量对应于单层吸附。N2在非孔硅胶或TiO2上。常见。 非孔或大孔吸附剂，吸附质与吸附剂间的作用力很弱。水蒸气在石墨上。少见。 中间孔（介孔）吸附剂。苯在氧化铁凝胶上。常见。 S型，中间孔（介孔）吸附剂。水蒸气在900oC加热过的硅胶上。少见。 Langmuire 吸附等温线： 吸附等温线：在恒定温度下，平衡吸附量与被吸附质气体压力的关系曲线 BET方程（Brunauer-Emmett-Teller Equation） BET 方程： 对 p/p0 作图，可得： 截距 = 1/(VmC) 斜率 = (C-1)/(VmC) Vm = 1/(截距 + 斜率) N2: am = 0.162 nm2 Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) 多层 单层 0.1 0.2 0.3 0 p/p0 吸附体积 V Vm 图. 物理吸附典型的等温线 S. Brunauer， P.H. Emmett， E. Teller， J. Am. Chem. Soc. 60 (1938) 309. 表. 测定中常用的吸附质表观分子截面积 Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) BET方程（Brunauer-Emmett-Teller Equation） 0.430 0.320 0.436 ? 0.098 293 C6H6 0.444 0.323 0.448 ? 0.098 273 n-C4H10 0.202 0.152 0.203 ? 0.033 77 Kr 0.138 0.138 0.147 ? 0.041 77 Ar 0.162 0.162 0.162 77 N2 推荐值 由液体密度 计算值 实验值 吸附温度 (K) 吸附质 固体样品比表面积的求算： （m2/g） Vm = 71 cm3 （STP） Wsample = 0.83 g ? Sg = 373 m2/g Chapter 4 催化剂表征 (Catalyst Characterization) 0.1 0.2 0.3 0 p/p0 图