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第三章 复合材料的界面理论和界面控制 一. 复合材料的界面 1 界面定义： 复合材料中，两相（如纤维状增强体与基体）之间某种材料特性出现不连续的区域。 2 复合材料中的界面形貌： 复合材料界面不是理想的平面界面,而是粗糙界面。在粗糙界面下要尽量使纤维与基体间的界面达到润湿状态，提高粘接性。 3.1 润湿性 润湿性的定义: 描述液体在固体表面上自动铺展的程度。 润湿性的测量: 液滴试验模型； 接触角测定仪。 3.2 液滴试验模型 　将增强体制成光滑平板，将基体（如热 塑性高聚物）切割成立方体置于其上，用 高频加热，随温度升高，熔化的基体材料 由立方形状逐渐变成圆球、椭圆球、半圆 球直至铺展。 （图） 润湿条件为： γ1s+γ1v＜γsv (3-1) γ：表面能（表面张力）； v、l、s：分别表示气体、液体和固体。 由上式可见，降低液/固表面能(γ1s)、液/ 气表面能(γ1v)或增加固/气表面能(γsv)有助 于润湿。 完全润湿时：θ＝0°（ θ为润湿角）; 部分润湿时： 0°θ90°; 完全不润湿：θ＝180°。 一般而言: 润湿性好，润湿角小（ θ＜90°）； 润湿性差，润湿角大（ θ＞90°）。 ⑶改变温度 一般而言，温度升高可增 进润湿性，但要考虑温度升高会对材料带来 的损坏，氧化等。 ⑷增加液体压力 增加外压，有利于克 服或降低纤维间的毛细管压力，使液体容易 渗入纤维束。 ⑸改变加工气氛 由于γ1v、γsv随气体的性 质不同而变化，通过改变加工气氛可以控制固体 与液体之间的润湿状况。 例子：如银表面不含氧的表面能为1.2J·m-2，含 10%氧气时为0.4J·m-2 。此时，银很容易润湿用 镍涂层Al2O3的晶须。 3.5 复合材料中纤维与基体 的界面相容性 3.5.1 物理相容性 ⑴纤维与基体的润湿性 液态基体要很好 地润湿纤维，以保证复合材料界面结合力 强，充分发挥其传递载荷功能。 ⑵热残余应力 复合材料各组份间的热 膨胀系数不同，会产生结构内应力，产生微 裂纹，使复合材料承载功能下降。 常用纤维及基体的热膨胀系数（×10-6/℃） SiC Al2O3 C(轴向) B Si3N4 Al Mg Ti Ni 4~6 8.3 -1 6.3 3.6 24.5~25.8 26 9.6~14.1 5.5~17.5 3.5.2 化学相容性 这里包括两个方面： ⑴高温时，复合材料各组分处于热力学平衡且两相反应动力学十分缓慢。 ⑵基材和增强材料的润湿性、粘接性。 基体材料的表面改性: 增强材料的表面改性:（下面章节讲） 3.6 基体材料的表面改性 3.6.1 高聚物的表面改性 ⑴聚烷烃 通常用铬酸液、硫酸铵对PE、PP的表面进行 改性-氧化处理，提高活性，有利于粘结。 ⑵聚酯与聚醚 通常用铬酸处理聚醚，烷基锆、胺和碱化处理 聚酯。 ⑶含氟高聚物 通常用钠萘四氢呋喃溶液处理聚四氟乙烯、聚 三氟乙烯等，提高其润湿性和粘结性。 ⑷橡胶 丁苯和丁腈橡胶粘结性差，用甲醇擦洗、金钢 砂打磨其表面，再用浓硫酸、氢氧化钠溶液浸泡、 冲洗和烘干。 高聚物表面其他改性方法 ⑴光化学改性 紫外光照射，改善其润湿性 和粘结性。如用184nm紫外光照射PE，使表 面发生交联，其搭接的剪切强度由原来1.75 MPa提高到15.4MPa。 ⑵表面接枝改性 用等离子体、紫外光或化 学接枝使高聚物表面产生活点，有利于润湿 和粘结。 * * 3 润湿与结合 3.3 接触角测定法 采用集合平均方程来计算表面张力： γ：表示表面能； l、s：分别表示液体和固体， d 、p：分别表示表面张力的色散分量和极性分量。 集合平均方程只适用于高能表面，一般采用调和平均法来测量表面张力。 (3-2) γsd 、γsp　分别表示固体表面张力的色散分量和极性分量，下标1和2分别指测试液1和2。 γ＝ γd +γp (3-5) 调和平均法是通过测试两种液体的接触角，来计算表面张力： (3-3) (3-4) 3.