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光化学反应工业应用 优点 反应试剂的选择性活化 反应体系的低热效应 辐射时间、能量和空间都能准确控制 缺点 只吸收部分光能，量子效率低 产生光的费用较高 反应时间长，生产能量较低 设备不通用，技术有待于进步 光化学合成反应 酮肟合成 己内酰胺是最成功的实例之一 亚硝酰氯是由氨氧化再与氯化氢反应得到 高压汞灯光源，温度15C 肟收率接近90%，转位中和方法不变 尼龙-12生产： 磺酰氯或磺酸的合成 烃类被紫外光激发，磺酰化，电镀光亮剂甲烷磺酸的合成 卤代烃的合成 工业上已经广泛采用光氯化生产氯代烃，属于链式反应，由链引发、链增长和链终止 光氯化已用于1,1,1-三氯乙烷，六六六等 替代热化学反应，使选择性改善，有效成份提高。 侧链卤化 光化学反应用于芳香烃的侧链卤化，得一氯、二氯、三氯化苄等产品。如对氯代苯甲醛的合成。 硫醇的合成 采用直接光照（300nm） 硫化氢与烯烃加成生成硫醇，有工业价值。 热化学法生成硫醇温度高、工业生产有很大问题 天然气的嗅味添加剂 光化学合成硫醇有较高的量子产率 光化学反应制备产量较小、结构复杂的精细化学品有优势 药物的合成 维生素 人体的7-脱氢胆甾醇经日光照射后转化为VD3 7-脱氢胆甾醇合成VD3 顺反式异构化，制成全反式结构的维生素A醋酸酯 中间体合成 染料的合成 重氮拷贝是重要的光敏染料合成法 卤化银受光获得能量被激发，再去氧化显影剂，本身被还原为金属银，被氧化的显影剂与成色剂偶合，生成染料 发光材料的合成 荧光增白剂 荧光增白剂通过吸收紫外光，发射蓝紫光线，该蓝紫光线与织物上黄光互为补充叠加为浅灰色，起到增白作用，使黄色织物变得更白。蓝紫光线的主要种类有 纸张和棉织物中的增白剂 荧光染料 荧光染料与荧光增白剂的原理基本相同，吸收短波光线，发射长波荧光 用于广告、交通标志、电子工业、防违。 下列荧光染料用彩电，通过阳极射线来激发染料，使其进行蓝、绿、红色的变化 化学发光物质 化学发光物质在安全部门有重要用途。如美国的氰氨公司开发的化学发光物质Coolite 颜色能在很远处被发现，用于矿山、野营等救护 高分子材料合成 光稳定剂 高分子链结上光敏感基团（CO、COOH、CONH2、C=C、X、NO2等）吸收紫外光（300nm）后发生光化学反应，导致高分子材料的老化 研制有效的光稳定剂具有重大意义。光稳定剂的种类很多，主要分为四类 紫外光屏蔽剂 紫外光吸收剂 激发猝灭剂 抗氧化剂 紫外光屏蔽剂 屏蔽和反射紫外线 白色的金属氧化物或盐（如TiO2、ZnO、MgO、BaSO4等），有色金属氧化物或盐（如Fe2O3、Fe3O4、Cr2O3、CdSO4等）、炭黑、有色染料（如酞菁蓝等） 紫外光吸收剂 有机分子能吸一定波长的光子，并通过非辐射的形式消耗出去 激发猝灭剂 通过能量转移，将已经处于激发态的高分子去活，以阻止化学反应，主要是采用过渡金属的络合物 抗氧化剂 酚、胺类物质、过渡金属络合物等捕获和清除光引发的自由基 光引发聚合 单体主要有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、苯乙烯、异腈酸酯 全氟烷基碘 调聚剂 n个主链物 有用的产品是n=3 生物光化学 光合作用使CO2等能转化为有用的碳水化合物，贮存能量，放出氧气 光合作用所积累的能量完全可以满足人类活动的需求 高级作物对阳光的利用率很低（1%），若能稍稍提高，则可以显著增产增收 提高作物的光合作用的效率，是绿色生产工艺的重要内容 第7章 有机光化学合成 光化学反应基础 影响光化学反应的因素 光化学反应的安全性 光化学反应器 光化学反应工业应用 引言 光照下，有机分子外层电子被光量子激发、活化而发生反应。 卤代反应、聚合反应、环合反应……. 碳水化合物就是在叶绿素存在下，与CO和CO2光合作用 织物的光照导致退色、高分子材料的老化现象 光化学合成存在问题 光源，电子工业的发展，紫外及可见光源实质性进展，推动光化学反应。 复杂的产物分布，选择性差，分析和分离困难。 光化学反应基础 光的粒子性和波动性 以连续波形式传播 不连续的量子化能量，吸收或放出辐射能 光化学反应就是通过原料分子吸收了光量子的辐射能而激发，引发化学反应，属于非热、非电引发 激发过程 分子吸收光子，从基态跃迁到激发态，引发化学反应 旋转能级跃迁：以远红外光能量为特征（远红外区） 振动能级跃迁：能量较旋转能大10~100倍，发生在红外区 电子能级跃迁：能量更大，超过振动能级10倍以上，发生在紫外区或可见光区 电子激发引发光化学反应，并伴随有旋转和振动能量的增加 多数的化学反应，吸收紫外光（200~400nm）或可见光（400~800nm）， 激发态所需能量与有机物的键能相当，1mol物质激发所需要能量为 如吸收光的作用发生在250nm，则E=480kJ/mol，相当于C-C键的键能（347k