X射线多晶衍射法物相分析.doc

X射线多晶衍射法物相分析 1 目的要求 (1) 掌握X射线多晶衍射法的实验原理和技术。 (2) 学会根据X射线衍射图，使用X射线粉末衍射索引和卡片进行物相分析。 2 基本原理 若以 代表晶体的一族晶面的指标， 是这族晶面中相邻两平面的间距，入射X射线与这族晶面的夹角 满足下面布拉格方程时，就可产生衍射。 式中n为整数，表示相邻两晶面的光程差为n个波，所以n又叫衍射级数，式中 常用 表示， 称为衍射指标，它和晶面指标是整数位关系。 当单色X射线照到多晶样品上时，由于多晶样品中含有许许多多小晶粒，它们取向随机地聚集在一起，同样一族晶面和X射线夹角为的方向有无数个，产生无数个衍射，形成以入射线为中心， 为顶角的衍射圆锥，它将对应于X射线衍射图谱的一个衍射峰。多晶样品中有许多晶面族，当它们符合衍射条件时，相应地会形成许多以入射线为中心轴张角不同的衍射线。不同的晶面其晶面间距不同，可见晶面间距决定了衍射峰的位置，而晶面间距d是晶胞参数的函数，所以衍射峰的位置是由晶胞参数所决定的。至于衍射峰的强度I与结构因子｜F｜2成正比，而｜F｜2是晶胞内原子的种类、数量、坐标的函数，因此，衍射强度是由晶胞的结构所决定的。由于每一种晶体都有它特定的结构，不可能有两种不同的晶体物质具有完全相同的晶胞参数和晶胞结构，也就不会有两种不同的物质具有完全相同的衍射图，晶体衍射图就象人的指纹一样各不相同，即每种晶体都有它自己的“d/n～I”数据，可以据此来鉴别晶体物质的物相。若一物质含有多种物相，这几种物相给出各自的衍射图，彼此独立，互不相干，即由几种物相组成的固体样品的衍射图，是各个物相的衍射图，按各物相的比例，简单叠加在一起构成的。这样就十分有利于对多相体系进行全面的物相分析了。 国际粉末衍射标准联合会(JCPDS)已收集了几万种晶体的衍射标准数据，并编制了一套X射线粉末衍射卡片(PDF，其内容和检索方法见附2)。实际工作中只要测得试样的多晶衍射数据，再去查对粉末衍射卡片，即可鉴定试样，进行物相分析。 3 仪器 试剂 X射线衍射仪 玛瑙研钵 分样筛 粉末样品板 选择若干合适晶体的未知物样品 4 实验步骤 (1)预习：有条件的情况下，利用附1介绍的X射线多晶衍射法物相分析的模拟软件，预习X射线多晶衍射法进行物相分析的基本过程。 (2)制样：用玛瑙研钵将样品研细后，通过325目筛，将筛下物放在样品板的槽内，略高于槽面，用不锈钢片适当压紧样品，且表面光滑平整，必要时可滴一层酒精溶液(或溶有少量苯乙烯的甲苯溶液)，然后将样品板轻轻地插在测角仪中心的样品架上。 (3)测试： ①首先打开冷却水阀门和总电源及计算机稳压电源。 ②打开X射线发生器总电源，将稳压、稳流调节至最小值，关好防护罩门，调整好水量，待X射线准备(READY)指示灯亮时，可打开X光机。 ③打开测量记录柜电源，调整速率计的时间常数和量程，调整走纸速度，安好记录笔后打开记录仪电源，按下记录笔按钮。 ④打开计算机电源，在0号和1号驱动器分别插入系统盘和数据盘，并输入测量日期和时间。 ⑤选择工作内容(F测量)和设定计数管高压及脉高分析器的基线和窗口。 ⑥输入电压、电流、靶材等测试条件以及扫描方式、重复次数、扫描范围、速度、取样间隔、停留时间、文件名称和各狭缝大小等测量工作程序。事先测准测角仪的零点数值，存入磁盘中，按要求输入后，仪器将测角仪自动调零。 ⑦输入测量程序号 ，则测量工作开始进行。 ⑧待测量工作完成后，先退掉管流，再退掉管压。 ⑨关闭X射线电源开关和记录仪开关。将计算机转入结束状态，取出磁盘，并关计算机。关掉记录柜开关，撕下记录的图谱，将记录笔取下，并戴好笔帽。 ⑩10min后，关闭循环水泵电源开关，关掉冷却水。切断稳压电源和总电源开关。 5 数据处理 (1)衍射图上沿记录纸运转方向代表衍射角的坐标，与坐标垂直的方向代表衍射线的强度 从衍射图上找出所有的衍射峰，并求出它们所对应的和 值(以衍射峰的高度近似地表示衍射强度)。 (2)按照布拉格方程，因λ和已知，故可计算出各晶面的值，以最强衍射线的强度 为100，求出其余各条衍射线的相对强度 。 (3)将＜90°的三条最强线，按顺序排好( 、 、 及对应的 、 、 )，然后按照强度顺序将其余的五条次强线排列在它们的后面( 、 、 、 、 及对应的 、 、 、 、 )。根据最强线的晶面间距 ，在Hanawalt索引(见附2)上找到所