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第七章 沉淀溶解平衡 本章目的要求： 1、掌握溶度积概念，能熟练进行有关简单计算； 2、掌握溶度积规则。 3、掌握同离子效应对沉淀溶解平衡的影响； 4、掌握介质酸度对沉淀溶解平衡的影响； 中心问题：沉淀溶解平衡（平衡常数、平衡移动） 重要知识点： 1.溶度积与溶解度关系； 2.溶度积规则； 3.沉淀溶解平衡的计算。 这些现象，都涉及到溶液中一类十分重要的化学反应——沉淀的生成与溶解。实践中，常常利用沉淀的生成和溶解进行物质的分离、提纯、离子的鉴定和定量测定。 过磷酸钙施用于碱性土壤会因转化为磷酸钙沉淀而失去作用; 尿液中离子态钙浓度过高会生成尿道结石; 而CaCO3与过量HCl反应，沉淀消失….. 广西河池市凤山县盘阳河源头的溶洞里 有关沉淀-溶解平衡的规律，只适用于溶解度小于0.01g/100 g水的难溶电解质 将难溶电解质置于水中，会产生固态难溶电解质与水溶液中离子之间的化学平衡，即所谓沉淀-溶解平衡。沉淀-溶解平衡是一种 多相平衡 第一节 难溶电解质的溶度积 一、沉淀溶解平衡和溶度积常数 1、沉淀溶解平衡 此时的溶液必为饱和溶液 当溶解反应和沉淀反应的速率相等时，就建立了固相AgCI和溶液相中的Ag+和Cl-之间的动态平衡，即沉淀一溶解平衡。 难溶电解质AnBm在水溶液中的： AmBn(s) ?mAn+(aq)+nBm-(aq) 反应完成程度的高低： (AmBn) = [An+]m[Bm-]n 沉淀-溶解反应的标准平衡常数也称为 难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。 2、溶度积常数 一定温度下，难溶电解质在其饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称为该难溶电解质的溶度积。 它与其它平衡常数一样，只与难溶电解质的本性和温度有关，而与沉淀的量和离子浓度无关，溶液中离子浓度变化只能使平衡移动，但并不改变溶度积。一些常见难溶电解质的Kspo值见附录。 二、溶度积和溶解度的相互换算 溶度积和溶解度都可以用来表示物质的溶解能力,但是二者之间是有区别的。 溶解度 用 S表示，单位为 mol·L-1， 溶度积 则表示溶解作用进行的倾向，并不表示已溶解的量。它们之间可以互相换算。 即已知溶度积（Kspo）求溶解度S；已知溶解度S求溶度积（Kspo）。 [例7-1] 298K时，AgCl的溶度积为1.77×10-10，试计算AgCl的溶解度。 解：根据反应式： AgCl (s) ? Ag+(aq) + Cl- (aq) = [Ag+] [Cl-]=(s/c?)2=1.77×10-10 s/c? = s =1.33×10-5 mol.L-1 [例7-2] 298 K时，Ag2CrO4在水中达到溶解平衡时，1L溶液中能溶解0.0217g，计算Ag2CrO4的 。 解：Ag2CrO4的溶解度S为： s(Ag2CrO4) = = 6.54×10-5 mol.L-1 根据反应式： Ag2CrO4(s)?2Ag+ (aq)+ CrO42― (aq) 平衡浓度 2s s Ksp? [ Ag2CrO4]=[ Ag+]2 [ CrO42―] =4 (s/c?)3 = 1.12×10-12 [例] 不同类型的难溶强电解质的溶解度和溶度积之间有如下关系： (1)AB型（如 AgCI、AgBr、BaSO4等）化合物 AB (s) ?A (aq)+ B (aq) = [A] [B]=( s/c?)(s/c?)=(s/c?)2 (2)AB2型，如：Mg(OH)2或 A2B型，如： Ag2CrO4化合物 AB2(s) ?A (aq)+2B (aq) = [A] [B] 2=( s/c?)(2s/c?)2=4 (s/c?)3 例如：Mg(OH)2(s) ?Mg2+ (aq)+2OH―(aq) 平衡浓度 s 2s [Mg(OH)2]=[Mg2+][OH-]2 = ( s/c?) (2s/c?)2 = 4 (s/c?)3 (3)AB3型如：Fe(OH)3 [Fe(OH)3]=[Fe3+][OH-]3 =( s/c?)(3s/c?)3 = 27(s/c?)4 需要强调： 1、依据溶度积可直接比较相同类型的难溶电解质在水中溶解度的大小。 例如，AgCI的（1.77×10-10）比AgBr的（5.35×10-13）大，AgCI的溶解度（1.34×10-5mol·L-1）就比AgBr的溶解度（7.