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第十一章 电化学基础 11-1 用氧化值法配平下列方程式 （1） （2） （3） （4） （5）↑ 11-2 将下列水溶液化学反应的方程式先改写为离子方程式，然后分解为两个半反应式 （1） （2） （3） （4） （5） 11-3 用半反应法（离子-电子法）配平下列方程式： （1）K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + S + H2O Cr2O72- + 14H+ + 6e- === 2Cr3+ + 7H2O ① H2S === S + 2H+ + 2e- ② ①+3×②得： Cr2O72- + 3H2S + 8H+ === 2Cr3+ + 3S + 7H2O （2） + H2O2 → O2 + Mn2+(酸性溶液) MnO42- + 8H+ + 4e- === Mn2+ + 4H2O ① H2O2 === O2 + 2H＝ + 2e- ② ①+2×②得： MnO42- + 2H2O2 + 4H+ - === Mn2+ + 2O2 + 4H2O （3） Zn + NO3– + OH– → NH3 + Zn(OH)42– ① ② ①+4×②得： （4） Cr(OH)4－ + H2O2 → CrO42－ ① Cr(OH)4－ + 4OH－ === CrO42－ + 4H2O + 3e－ ② ①×3+2×②得： 2Cr(OH)4－ + 3H2O2 +2OH－=== 2CrO42－ + 8H2O （5） Hg + NO3– + H+ → Hg22+ + NO ① ② ①×2+3×②得： 11-4 将下列反应设计成原电池，用标准电极电势判断标准态下电池的正极和负极，电子传递的方向，正极和负极的电极反应，电池的电动势，写出电池符号。 （1） 正极： 负极： (―)Zn|Zn2+(c1)||Ag+(c2)|Ag(+) （2） 正极： 负极： （3） 正极： 负极： （4） ， 正极： 负极： （5） ， 负极： 正极： (－)C，I2 | OH–(c1)，IO3–(c2)|| I- (c3)| I2，C(+) 11-5 写出下列各对半反应组成的原电池的电池反应、电池符号，并计算标准电动势。 （1） (－) Pt，I2 | I- (c1)|| Fe3+(c2)，Fe2+ (c3)| C (+) ， V (2) , 2Cu2+ + 4I- === 2CuI + I2 (－) Pt, I2 | I－(c1)|| Cu2+(c2), I－(c3) | CuI, Pt (+) , E?=0.86－0.535 =0.325V （3）, E?=0－(–0.7618)= 0.7618V (4) , (5) ; (－) Pt, H2(p1) | OH－(c1) || OH－(c2) | O2(p2)，Pt(+) , E? = 0.401―(–0.8277) = 1.2287V 11-7 通过计算说明，对于半反应和电极电势是相等的。 解：根据能斯特方程：对半反应，有： 对半反应，有： 11-8 氧化还原滴定的指示剂在滴定终点时因与滴定操作溶液发生氧化还原反应而变色。为选择用重铬酸钾滴定亚铁溶液的指示剂，请计算出达到滴定终点（[Fe2+]=10－5mol·L－1，[Fe3+]=10－2mol·L－1）时Fe3+ + e－ == Fe2+ 的电极电势，由此估算指示剂的标准电极电势应当多大。 解： 指示剂的标准电极电势应大于0.9476V。 11-9 用能斯特方程计算来说明，使Fe + Cu2+ === Fe2+ + Cu 的反应逆转是否有现实的可能性？ 解： Fe + Cu2+ === Fe2+ +