仪器分析笔记 《可见-紫外光度分析法》.doc

第五章 可见-紫外分光光度法 ——基于物质分子对光的选择吸收而建立起来的分析方法 §5.1 可见—紫外分光光度法概述（了解） 5.1.1 吸光光度法概述——现代分析化学的“常规武器” 1、分子光谱与原子光谱 吸收光谱 发射光谱 分子光谱 原子光谱 发射光谱 吸收光谱 2、吸光光度法 定义：分子光谱分析法的一种，又称分光光度法，属于分子吸收光谱分析方法，基于外层电子跃迁 光电比色法(光电比色计) 吸光光度法 (分光光度法) 可见分光光度法 分光光度法 紫外分光光度法 红外吸收光谱法 特点：（与化学分析比较） a、灵敏（可测1%~10—3%微量组分，甚至10—4%~10—5% 微量组分) b、准确度高（） c、操作简便，快速（测微量）； d、应用广泛（无机、有机均可测）。 表7-1-1 各类分析方法比较 分析方法 类别 含量 相对误差 滴定分析法 化学分析法 ＞1% 0.1%~0.2% 重量分析法 吸光光度法 仪器分析法 ＜1% 2%~5% 5.1.2 可见—紫外吸收光谱法的特点及在石油化工方面的应用 1、——主要用于无机元素的测定； 紫外吸收光谱法——测定具有芳香结构的化合物及含有共轭体系的化合物 §5.2 可见—紫外分光光度法的基本原理（理解） 5.2.1 吸收光谱产生的原因 1、单色光与复合光 A、光的波粒二象性 光的折射 光的衍射 波动性 光的偏振 光的干涉 光的波粒二象性 粒子性 光电效应 普朗克方程： 式中——：J，焦耳）；：Hz，赫兹）；：nm）：1010cm.s-1）。 B、电磁波谱——按照波长的长短顺序排列而成 可见光：400-750nm； 近紫外：200-400nm； 近红外：750－2500nm。 C、单色光、复合光与光的互补 单色光：单一波长的光，通常意义的单色光是指波长处于很窄的某一范围的光； 复合光：由不同波长的光组合而成的光。 光的互补若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光，那么就称这两种单色光为互补色光，这种现象称为光的互补。 光作用于物质时，物质吸收了可见光，而显示出特征的颜色。物质呈现的颜色与光有着密切的关系，物质呈现何种颜色，与光的组成和物质本身的结构有关。 物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础； 物质选择性地吸收白光中某种颜色的光，物质就会呈现其互补色光的颜色； 溶液颜色的深浅，取决于溶液中吸光物质浓度的高低。 表5-2-1 光的互补关系 3、吸收曲线（吸收光谱）——吸光度（）与波长（）的关系曲线 吸收曲线中吸光度最大值处（吸收峰）对应的波长称为最大吸收波长，以表示。 定性分析基础： 不同的物质具有不同的分子结构，因而具有不同的吸收曲线，可以根据吸收曲线的形状，即吸收峰的数目、峰对应的波长和最大吸收波长的位置，对物质进行定性分析。 定量分析基础： 在同一波长下，物质的浓度越大，物质对光吸收程度越大。 同一物质，浓度不同，其吸收曲线的形状和的位置不变。 4、分子吸收光谱 A、光谱、吸收光谱及分子吸收光谱的概念 白光经过棱镜而发生折射，各种光波的折射率（）随着波长↘而↗，可用科希经验公式表示： 式中——A、B、C：常数。 因此，凡是按波长顺序排列的电磁辐射都可以称为光谱。 如果让光源先通过吸光物质（溶液、液体或气体），再经过棱镜色散则所形成的光谱中就会出现一个至数个暗区或若干暗线，这就是该吸光物质的可见光吸收光谱，光谱中的暗区或暗线就是被吸光物质所吸收掉的光波区或光线。因此，把吸光物质对电磁辐射吸收时其透过的光谱称为吸收光谱。若吸光物质为分子或离子团，则称为分子吸收光谱；若吸光物质为原子蒸气，则称为原子吸收光谱。 根据物质分子所吸收光的波长及能量的不同，可将分子吸收光谱区分为三类： ①可见—紫外吸收光谱（200~780nm） ②红外吸收光谱（0.78~25μm） ③远红外吸收光谱（25~1000μm） B、分子吸收光谱的测定 其测定方法是：利用棱镜的