仪器分析第5章 气相色谱分析法.ppt

* （3）外标法（又称定量进样-标准曲线法） 外标法就是应用欲测组分的纯物质来制作标准曲线。 分析试样时，取和制作标准曲线时同样量的试样（固定量进样），测得该试样的响应讯号，由标准曲线即可查出其百分含量。 * 第七节 毛细管柱气相色谱法 毛细管柱气相色谱法是用毛细管柱作为气相色谱柱的一种高效、快速、高灵敏度的分离分析方法. 一、毛细管色谱柱的种类 毛细管柱按其固定液的涂渍方法可分为如下几种。 涂壁开管柱 多孔层开管柱 载体涂渍开管柱 化学键合或交联柱 * 涂壁开管柱（wall coated open　tubular，WCOT柱）：将固定液直接涂敷在管内壁上。柱制作相对简单，但柱制备的重现性差、寿命短。 多孔层开管柱（porous layer open tubular，PLOT柱）：在管壁上涂敷一层多孔性吸附剂固体微粒。构成毛细管气固色谱。 载体涂渍开管柱（support coated open tubular，SCOT柱）：将非常细的担体微粒粘接在管壁上，再涂固定液。柱效较WCOT柱高。 化学键合或交联柱：将固定液通过化学反应键合在管壁上或交联在一起。使柱效和柱寿命进一步提高。 * 二、毛细管色谱柱的特点 ① 渗透性好 一般毛细管的渗透率约为填充柱的100倍， 在同样的柱前压下，可使用更长的毛细管柱(如100米以上)， 而载气的线速可保持不变。 ② 相比（?）大 相比大，传质快，有利于提高柱效 ③柱容量小 毛细管柱允许的进样量小，这样对进样和检测技术要求更高。 因此毛细管柱气相色谱在进样时需要采用分流进样技术。 ④总柱效高 从单位柱长的柱效看, 毛细管柱和填充柱处于同一数量级, 但毛细管柱的长度比填充柱可长1~2个数量级, 因此其总柱效远高于填充柱，这样就大大提高分离复杂混合物的能力。 * 三、毛细管柱的色谱系统 毛细管柱和填充柱的色谱系统基本上是相同的。但毛细管柱的色谱系统具有分流和尾吹装置 * 毛细管柱内径很细，因而带来三个问题： （1）允许通过的载气流量很小。 （2）柱容量很小，允许的进样量小。需采用分流技术， （3）分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。 分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50：1到500：1之间调节。 * 第八节 气相色谱分析的特点及其应用 1. 特点 （1）分离效能高 能分离、分析很复杂的混合物（如石油馏分的几十个、上百个组分），或性质极其近似的物质（如同系物、异构体等）； （2） 灵敏度高 可检出μg/g（10-6）级甚至ng/g（10-9）级的物质的量； （3）快速 一般几分钟或几十分钟内可完成一个试样的分析； （4）应用范围广 分析对象可以是在柱温条件下能气化的有机或无机样品(15%—20%的有机物的分析，部分无机物（能气化）。 * 2.应用 气相色谱法可以应用于气体试样的分析，也可以分析易挥发或可转化为易挥发物质的液体和固体，不仅可分析有机物，也可分析部分无机物。一般地说，只要沸点在500 ℃以下，热稳定性良好，相对分子质量在400 ℃以下的物质，原则上都可采用气相色谱法。 本章作业： * 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ①各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5 氢气 ? 空气=1 ? 10。 ②极化电压 正常极化电压选择在100～300V范围内。 (3)使用温度 不是主要影响因素,80-200℃,灵敏度几乎相同。 三、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 高选择性检测器 1.对具有电负性的物质有响应，如含有卤素、磷、硫、氮、氧（X、S、P、N、 O）等元素的化合物有很高的灵敏度，检测下限10-14 g ·mL-1。 对大多数烃类没有响应。 较多应用于农副产品、食品及环境中农药残留量的测定。 图2-14 电子捕获检测器 2.结构 在检测器池体内有一 圆筒状β放射源（63Ni 或3H）作为负极，一个 不锈钢棒作为正极。 在此两极间施加一直 流或脉冲电压。 3.作用机理 β放射源为－，不锈钢棒为＋ N2（高纯载气）进入检测器时， 在β放射源发射的β射线作用下发生电离： N2 → N＋2 ＋ e－ 生成的正离子和低能量的电子，向反极迁运动，形成基流。 具有电负性组分AB进入检测器； AB ＋ e－ → AB－＋ E AB－＋ N＋