仪器分析第四版复习计划.docx

第一张、、、气相色谱死时间tM(dead time)：不被固定相吸附或溶解的组分（如空气、甲烷）通过色谱柱所需的时间。在色谱图上即为从进样开始到空气色谱峰顶的时间，称为死时间。保留时间tR(retention time)：流动相携带组分穿过柱长所需的时间。在色谱图上为进样开始到组分色谱峰顶的时间。调整保留时间tR’：扣除死时间以后的保留时间。tR’= tR-tM相对保留值r21或某组分2的调整保留值与另一组分1的调整保留值之比半峰宽Y1/2峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.35σ峰底宽Y 自色谱峰两测的转折点所作切线在基线上的截距 Y= 4σ分配系数在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相间达到分配平衡时的浓度比值，用K表示。容量因子k（capacity factor）在一定温度和压力下，组分在固定相和流动相之间分配达到平衡时的质量比，称为容量因子，也称分配比，用k表示。塔板理论：H = L / n理论塔板数（n）可根据色谱图上所测得的保留时间（tR）和峰底宽（Y）或半峰宽（Y1/2）按下式推算：或者tR及Y1/2或用同一物理量的单位色谱峰越，n越大，H越小，n或H为描述柱效能的指标有效塔板数（n有效）H有效=L/n有效速率理论范第姆特方程式A项为涡流扩散项；B/ u项为分子扩散项；C u为传质项；u为载气线速度，单位为cm/s。组分在柱内保留时间越长，B项越大，峰越宽使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，液膜薄、选择合适的载气类型以及载气流速是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径分离度：相邻两色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比，用R表示。分离度是色谱柱的总分离效能指标。R=1.5时可认为色谱峰已完全分开。色谱分离基本方程设两相邻峰的峰宽相等，即Y1=Y2，则表明R随和k有关，也与n有关。分离度、柱效、柱选择性的关系例题：设有一对物质，其r2,1 =α=1.15,要求在Heff=0.1cm的某填充柱上得到完全分离，试计算至少需要多长的色谱柱？解：要实现完全分离，R≈1.5,故所需有效理论塔板数为：使用普通色谱柱，有效塔板高度为0.1cm,故所需柱长应为：程序升温：柱温按照预定的加热速率，随时间作线性或非线性的增加。如，每分钟2C等。柱温的选择前提：柱温不能高于固定液的最高使用温度（通常低20-50℃）“相似相溶原理”(1)分离非极性物质一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序先后流出色谱柱，沸点低的先出峰，沸点高的后出峰。(2)分离极性物质，选用极性固定液，这时试样中各组分主要按极性顺序分离，极性小的先流出色谱柱，极性大的后流出色谱柱。(3)分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先出峰，极性组分(或易被极化的组分)后出峰。(4)对于能形成氢键的试样、如醉、酚、胺和水等的分离。一般选择极性的或是氢键型的固定液，这时试样中各组分按与固定液分子间形成氢键的能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。(5)对于复杂的难分离的物质可以用两种或两种以上的混合固定液。通用检测器有：1、热导池检测器，TCD测一般化合物和永久性气体2、氢火焰离子化检测器,FID 测一般有机化合物专用检测器有：3、电子俘获检测器，ECD测带强电负性原子的有机化合物4、火焰光度检测器，FPD测含硫、含磷的有机化合物特殊检测器有：FTIR、MS、测化合物结构灵敏度S（响应值）一定浓度或一定质量的试样进入检测器后，产生响应信号R，以进样量Q对检测器的响应信号作图，得到一直线。直线的斜率为检测器的灵敏度S。灵敏度是响应信号对进样量的变化率：检出限D（detection limit，敏感度）检测器恰能产生和噪音相鉴别的信号时，在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量（单位为g）。通常认为恰能鉴别的响应信号至少应等于检测器噪声的3倍。D=3N/SN-检测器噪声（mV），S—灵敏度D越小，仪器越敏感。线性范围指试样量与信号之间保持线性关系的范围，用最大进样量与最小检出量的比值来表示。保留指数正庚烷Xz=174. 0 s lg174.0=2.2405乙酸正丁酯Xi=310.0 s lg310.0=2.4914正辛烷Xz+1=373.4 s lg373.4=2.5722相对响应值sS=1/f定量计算方法归一化法：若样品中所有的组分均能流出色谱柱且有较好的、可分辨的色谱峰时可用此法定量。归一化法的优缺点：该法的主要优点是：简便、准确；操作条件(如进样量，流速等)变化时，对分析结果影响较小．这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易准确测量的液体样品使用这种方法的条件是：经过色谱分离后、样品中所有的组份都要能产生可测量的色谱峰．内标法：若样品中除待测的几个色谱峰有良好分离，但其它