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分离科学基础by D-dayu 分离：利用混合物中各组分的物理性质或化学性质的差异，通过适当的装置或方法，使各组分分配至不同的空间区域或者在不同的时间依次分配至同一区域的过程 分离的形式：组分离（重油和轻油）， 单一分离（纯物质的制备、化学标准品的制备、药物对映异构体的分离） 实际样品分离干扰的消除：①控制实验条件②使用掩蔽剂③分离 满足灵敏度的要求：①选择灵敏度高的方法②富集 分离的重要性：①分离是认识物质世界的必经之路②分离是实践生产中的重要手段③分离是各种分析技术的前提④富集延伸了分析方法的检出下限⑤分离科学是防止环境污染的一种有效工具⑥分离科学是其他科学发展的基础⑦分离科学大大提高了人类的生活品质 分离方法的分类：①级数：单级、多级②相态：气-液-固③过程原理：机械分离、传质分离、反应分离④方法的性质：物理分类法、化学分离法、其他分离法 平衡分离过程：是一种利用外加能量或分离剂，在原混合物体系中形成新的界面，利用互不相溶的两界面上的平衡关系使均相混合物得以分离的方法，一般在非均相介质中进行。如闪蒸、吸附、结晶 速率控制分离过程：是依据被分离组分在均相介质中的传递速率的差异而进行分离的，如反渗透、电渗析、膜分离 化学分离法的发展趋势：多样化、精细化、洁净化 富集：摩尔分数小于0.1组分的分离 浓缩：0.1-0.9 纯化：大于0.9 分离方法的评价指标：回收率： 分离系数: 富集倍数： 分离方法的选择原则：①分离的可行性②物料的物理化学性质③生产的规模处理④投资的运行经济性⑤安全环保 沉淀分离法：在试液中加入沉淀剂，是某一组分以一定组成的固相析出，经过滤而与液相分离的方法 溶度积：，为了能够进行有效的分离，Ksp应为或更小 同离子效应：沉淀的溶解度因其共同离子的一种过量存在而减小的现象 盐效应：当溶液中有与构成沉淀不同的离子存在时，沉淀的溶解度增大。实质是大量无关离子的存在，溶液离子强度I增大，离子的活度系数r相应减小，使原来饱和难溶盐溶液变为不饱和，沉淀溶解度增大 在水中加入乙醇、丙酮等有机溶剂，无机盐的溶解度一般会减少。原因：减小了溶剂化作用和较低的介电常数 沉淀生成的首要条件：溶液呈过饱和状态 陈化：生成沉淀不立即过滤，将其和母液一起放置一段时间，通过再结晶使之长大的过程 分级沉淀：加入沉淀剂可从混合物中将其分别沉淀出来加以分离，溶度积小的先沉淀 共沉淀：当沉淀从溶液中析出时，某些本来不应该沉淀的组分同时沉淀下来的现象 共沉淀机理：吸附、生成混晶、包藏、后沉淀 影响共沉淀的因素：①预先除去容易共沉淀的离子②生成共沉淀物质的离子浓度要尽量低③沉淀生成时，分次少量地加入沉淀剂并充分搅拌溶液④尽量提高沉淀生成时的温度，加强热运动⑤沉淀过滤后，用适当试剂溶解再沉淀⑥长时间加热反应溶液并不断搅拌，促进其陈化 均相沉淀法有哪些:pH上升及下降法、酯类及含硫化合物水解生成沉淀剂、利用氧化还原反应、混合溶剂蒸发法 进行氢氧化物沉淀时，为什么不能完全根据氢氧化物的Ksp选择和控制pH？ 答：①氢氧化物是无定形沉淀②金属离子不足以一种形式存在③实际的溶度积Kap与Ksp之间有一定的差距 常用的有机沉淀剂：铜铁试剂、铜试剂、丁二酮肟、8-羟基喹啉 选择沉淀剂满足的条件：①对微量组分应有充分的共沉淀能力，有较好的选择性，携带一种组分或尽可能少的组分②不干扰微量组分的测定，或易与微量组分分离，或者易被除去 形成混晶的条件：①有相近的化学性质②有相似的化学结构③有相同的晶形结构 均匀分配定律和对数分配定律，可能考计算题，见课本31页例题2-1 例题2-1 分布系数为10，载体有50%沉淀时，求微量元素A的共沉淀效率。 解：D 10，设载体总量为1，当固相中有50%沉淀时，[B]s 0.5，[B]L 1-[B]s 0.5 所以。又因为则 有机沉淀剂相比无机沉淀剂的优点：①富集效率高②选择性好③有机载体容易通过高温灼烧除去 萃取分离法：利用与水不相溶的有机溶剂和试液一起振荡后静置分层，一些组分进入有机相，另一些组分则留在水相中，从而达到分离的目的 萃取分离法的特点：①设备简单，操作迅速②广泛用于干扰元素的分离和微量元素的富集③分离效果好④具有较高的灵敏度和选择性⑤采取手工操作、工作量大 萃取本质： 解： 萃取分离法的分类：无机共价化合物萃取、金属螯合物萃取、离子缔合物萃取、共萃取与抑萃取、熔融盐萃取 半萃pH:萃取率为50%时其相应的pH,,表示能分离 影响螯合萃取的因素：螯合剂的影响、萃取溶剂的影响、溶液的酸度、掩蔽剂的应用 萃取分离操作：萃取操作仪器及其准备、萃取振荡、静置分层、乳浊液及其处理、洗涤 离子交换分离法特点：①分离效率高②选择性高③适用性强，应用广泛④多相操作，分离容易⑤分离周期长耗时过多 离子交换树脂的结构：骨架和活性