相平衡小结.doc

第四章 相平衡 核心内容：相律和相图 主要内容：单组分、二组分、三组分系统相图的识图、相律分析和相变。 一、内容提要 1、相律 f=C-Φ+2 式中，f为自由度数，C为（独立）组分数（C=S-R-R’， S：物种数，R：独立的化学平衡数，R’：独立的组成限制条件数），Φ为相数，2为T，P。 凝聚系统（P影响很小）：f*=C-Φ+1 恒T或P：f*=C-Φ+1 恒T和P：f*=C-Φ 2、Clapeyron方程 液(固)?气 3、单组分系统的相图（C=1） (1)识图 (2)两相平衡线的斜率（气态） 4、二组分系统的相图（C=2） 双液系(完全、部分、完全不)、低共溶二元相图 完全互溶双液系 (理想、非理想) ①理想液态混合物 P-x、T-x 精馏 精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。 ②真实液态混合物 真实液态混合物以组分的蒸气压和拉乌尔定律的不同偏离情形: 正偏差很大 负偏差很大 杠杆规则—描述多组分系统两相平衡时，两相的数量与组成之间的关系。 若组成采用物质的量分数表示时，杠杆规则为： m1×a1=m2×b2 式中，XB、、XB(α)、XB(β)分别为系统的组成及α和β相的组成。n(α)、n(β)分别为α、β两相的物质的量。 部分互溶系统 最高会溶温度、最低会溶温度、同时具有最高、低会溶温度 完全不互溶系统 蒸汽蒸馏 特征如下： (1)不互溶系统的总压高于任一组分的蒸气压，而沸点低于任一组分的沸点，这就是蒸气蒸馏依据的原理。 (2) 分离后两物质的物质的量之比与纯态饱和蒸气压成正比。 简单低共熔二元相图 关于步冷曲线（二组分系统）： 单相区（直线）— 两相区（曲线，斜率变小）— 三相线（水平线）。 粗盐精制 形成化合物的系统 (稳定、不稳定化合物) 三组分系统的相图 等边三角形坐标表示法 （特点） 部分互溶的三液体系统 （一对、二对、三对部分互溶） 萃取过程 二盐一水系统(含复盐、水合物) 复盐 盐类提纯 12 610.62 水蒸气 冰 水 水的相图 气相线 液相线 B A 定压 B A 两相 单相 T/K 等压 质量分数 B 两相 等压 水-三乙基胺的溶解度图 三乙基胺 水 单相 T/K 质量分数 两相 等压 水-烟碱的溶解度图 烟碱 水 单相 T/K 质量分数 T/K 溶液 单相 冰+溶液 N+1个低共熔点