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Chap 13 含硅试剂 13.1 引言 在周期表第 IVA 族中，硅元素在碳元素的下面。硅的电子构型是 3s23p2 ，有四价。 与碳的不同： ① 硅与氧及氟形成较强的键，而它与碳和氢则形成较弱的键; ② 硅的3p 电子不能有效地与碳或氧的2p 电子重叠，因此在稳定的分子中找不到 C=Si 和 O=Si 重键； ③ 与碳不同，硅能形成稳定的六配位体系，例如SiF62-； ④氟离子(F-)可以进攻硅的3d 空轨道，得到五配位的阴离子。 另外，硅的电负性比碳低，所以 Si-C 键极化为: 烷基硅烷倾向于被亲核试剂进攻。 硅也有使α-碳负离子与 β-碳正离子稳定化的能力。 13.2 有机硅化合物的合成 有机硅试剂中比较容易得到的原料是氯代硅烷，如SiCl4、RSiCl3、R2SiCl2 和 R3SiCl 。卤素容易进行亲核取代反应，生成有合成价值的中间体，如下所示: 13.3 碳碳键的形成反应 13.3.1 有机硅稳定的碳负离子的反应 1）碳碳双键的形成 当α-硅碳负离子与羰基化合物反应时，中间体 1 往往会自发分解成烯烃。此过程[彼得森合成(Peterson synthesis) ] 与 Wittig 反应以及沃兹沃思-埃蒙斯-霍尔纳( Wadsworth-Emmons-Horner) 反应类似。 13.3 碳碳键的形成反应 13.3.2 有关乙烯基硅烷的