材料分析法第二章.pptVIP

X射线在晶体中的衍射 利用射线研究晶体结构中的各类问题，主要是通过X射线在晶体中产生的衍射现象。 当一束X射线照射到晶体上时，首先被电子散射，每个电子都是一个新的辐射波源，向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。 可以把晶体中每个原子都看作一个新的散射波源，它们各自向空间辐射与入射波同频率的电磁波。 由于这些散射波之间的干涉作用，使得空间某些方向上的波始终保持相互叠加，于是在这个方向上可以观测到衍射线;而另一些方向上的波则始终是互相是抵消的，于是就没有衍射线产生。 X射线在晶体中的衍射现象，实质上是大量的原子散射波互相干涉的结果。 晶体产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子分布规律。一个衍射花样的特征，由两个方面的内容组成: 1.衍射线在空间的分布规律，（称之为衍射几何）。----由晶胞的大小、形状和位向决定; 2.衍射线束的强度。---取决于原子的种类和它们在晶胞中的位置。 X射线衍射理论所要解决的中心问题: 在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系。 X射线照射到晶体上，和晶体发生相互作用的过程是比较复杂的，我们将首先讨论衍射光束按方位分布的规律，即找出衍射线束在哪些方位上能够出现的规律，而暂时不考虑衍射线束的强度高低，即衍射的几何原理。 §2-2 布拉格方程 布拉格实验是依照可见光在镜面上的反射规律设计的。 ※X射线与可见光相似; ※晶体的光洁表面和镜面相似. 因此可以按照镜面反射来安排X射线在晶面上的反射 实验。 1、晶体是理想完整的。即不考虑晶体中存在的缺陷和 畸变； 2、忽略晶体中原子的热振动。即认为晶体中的原子静 止在空间点阵的结点上； 3、原子中的电子皆集中在原子核中心； 4、入射X射线束严格平行并有严格的单一波长； 5、晶体有无穷多晶面。 二、布拉格公式的导出 晶体反射（布拉格反射） 2dsinθ=nλ d:晶面间距 n：反射级数（任意整数1、2、3 ） θ：掠射角或布拉格角，入射线或反射线 与晶面的夹角。表征了衍射的方向。 2θ：衍射角，入射线与反射线间的夹角。 举例：实验数据验证布拉格公式的正确性 已知：NaCl的（100）面间距d100=0.564nm，CuKα辐 射的波长λ=0.154nm，用布拉格公式计算n=1、2、3、 4时的θ值如下： n 1 2 3 4 θ 7.80 15.80 24.20 33.10 HKL 100 200 300 400 当n=2、4时的两个θ值与实验测得的数据相当符合。 三、布拉格方程的讨论 1、X射线衍射与可见光反射的区别 ⑴ X射线衍射具有“选择反射”特性。即只有当λ、θ、d 三者之间满足布拉格方程时才能发生反射；可见光可以在 任何入射角反射。 ⑵ X射线衍射光束是晶体中深层全体原子散射线的干涉结 果；可见光的反射只在表面进行。 ⑶ X射线衍射光束的强度远较入射光束微弱；约1%。而 可见光的镜面反射效率很高，对铝、铜、银可达50-80%。 2、干涉面和干涉指数 2dhklsinθ= nλ 2（dhkl/n）sinθ=λ 令dHKL =dhkl/n 2dHKLsinθ= λ 把反射级数n隐含在dHKL之中，布拉格方程变为永远是一 级反射的形式。 即，把（hkl）晶面的n级反射看成为与（hkl）晶面 平行的、面间距为dHKL=dhkl/n的晶面的一级反射，而 该晶面不一定是晶体中的一个原子面。 干涉面：为了简化布拉格方程而引入的反射面。 干涉指数（HKL） ：干涉面的面指数。 其中：H = nh， K = nk， L =nl。 3.产生衍射的极限条件 据 2dsinθ= nλ ∵ ︱sinθ︳≤ 1 ∴ nλ/2d = sinθ ≤ 1 即 nλ ≤ 2d 当n取最小值1时，则 ⑴ λ ≤ 2d 即能够产生衍射的波长必须小于d的二倍。 ⑵ d ≥λ/2 即能够反射的晶面族其d 值必须大于λ/2。 ※晶体中产生衍射的波长是有限的； ※晶体中能够产生衍射的晶面族也是有限的。 单晶体电子衍射花样 排列得十分整 齐的许多斑点 多晶体电子衍射花样 一系列不同半 径的同心圆环 从布拉格方程可知，在波长一定的情况下，衍射线 方向是晶面间距d的函数，即： 布拉格公式作为结构分析的数学工具,在大多数场合已经足够,但是,还有一些衍射效应是布拉格公式无法解释的,例如非布拉格散射就是如此。 倒易点阵概念的引入,为一般衍射理论奠定了基础。 倒易点阵是一个假想的点阵. 将空间点阵(真点阵或实点阵)经过倒易变换，就得到倒易点阵。 倒易点阵的外形也是点阵,但其结点对应真点阵的晶面。 倒易点阵的空间称为倒易空间。 爱瓦尔德球图解法 在倒易空间中，画出衍射晶体的倒易点阵； 以倒易原点O