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砷酸及其盐与碘的反应 酸性介质，即 c(H+)= 4~6 mol?L-1 反应式为： H3AsO4 + 2I- + 2H+ → HAsO2 + I2 +2H2O (2)氧化还原反应进行的次序 反应首先发生在电极电势差值较大的两个电对之间 例：反应：Pb2++Sn =Pb +Sn2+ , 计算平衡常数；若反应开始时(Pb2+ ）=2.0mol?L-1,计算达平衡时Pb2+和Sn2+的浓度。 1.当z ? = 2 时 (3)电极电势的相对大小不能判断反应速率的大小 2MnO4+5Zn+16H+→ 2Mn2++5Zn2++8H2O 3)元素标准电极电势图及其应用 定义：把同一元素不同氧化数物质所对应电对的标准电极电势，按各物质的氧化数由高到低的顺序排列，并在两种物质之间标出对应电对的标准电极电势 工业上使用的金属不可能完全是纯净的，经常存在一些杂质。在表面上金属的电势和杂质的电势不尽相同，这就构成了以金属和杂质为电极的许许多多原电池，通常称之为微电池（或腐蚀电池）。例如工业用钢材其中含杂质(如碳等)，当其表面覆盖一层电解质薄膜时，铁、碳及电解质溶液就构成微型腐蚀电池。该微型电池中碳是阴极铁是阳极，氢离子在碳阴极上放电，铁阳极不断溶解而受到腐蚀。 金属表面不同部位电解质溶液浓度不均匀形成的浓差电池也能产生电化学腐蚀。 2、吸氧腐蚀 Example 在铁钉中部紧绕铜丝，放在含有K3[Fe(CN)6]和酚酞的胨胶中，形成腐蚀电池。其中铜丝为 阴 极，其电极反应为 O2(g)+2H2O(l)+4e = 4OH-(aq) （吸氧），故铜丝附近显 红 色；铁钉为 阳 极，其电极反应为 Fe－2e = Fe2+ ，铁钉附近显 兰绿 色，这是由于生成了 Fe3[Fe(CN)6]2 。 覆盖保护层法： （1）非金属保护层 将耐腐蚀的物质如油漆、搪瓷、陶瓷、玻璃、沥青、高分子材料（如塑料、橡胶、聚酯等）涂在要保护的金属表面上，使金属与腐蚀介质隔开。当这些保护层完整时能起保护的作用。 2）金属保护层 用耐腐蚀性较强的金属或合金覆盖在被保护的金属表面上，覆盖的重要方法是电镀。 阳极保护层：镀上去的金属比被保护的金属有较负的电极电势，例如把锌镀在铁上(锌为阳极，铁为阴极)。当保护层不完整时，就失去了保护作用，它和被保护的金属形成原电池，由于被保护的金属是阳极，阳极被氧化，所以保护层的存在反而加速了腐蚀。 阴极保护层：镀上去的金属有较正的电极电势，例如锡镀在铁上(锡为阴极，铁为阳极)。保护层被破坏后，受腐蚀的是保护层，而被保护的金属不受腐蚀。 （3）电化保护 有以下几种方法： 保护器保护：将电极电势较低的金属和被保护的金属连接在一起，构成原电池，电极电势较低的金属作为阳极而溶解，被保护的金属作为阴极就可以避免腐蚀。例如海上航行的船舶，在船底四周镶嵌锌块，此时，船体是阴极受到保护，锌块是阳极代替船体而受腐蚀。有时将Zn块称为保护器。这种保护法是保护了阴极，牺牲了阳极，所以也称为牺牲阳极保护法。 阴极电保护：利用外加直流电，把负极接到被保护的金属上，让它成为阴极。正极接到一些废铁上成为阳极。那些废铁实际上也是牺牲性阳极，它保护了阴极，只不过它是在外加电流下的阴极保护。在化工厂中一些装有酸性溶液的容器或管道，以及地下的水管或输油管常用这种方法防腐。 阳极电保护：把被保护的金属接到外加电源的正极上，使被保护的金属进行阳极极化，电极电势向正的方向移动，使金属“钝化”而得到保护。 钝化：金属表面的钝化状态也是阳极保护的一种电化学方法。 铁在稀硝酸中溶解得很快，但在浓硝酸中却溶解得非常缓慢，即铁在硝酸浓度提高时反而变得更稳定了。铁在浓硝酸中的这种状态称为钝化状态(或钝态)。铁、镍、铬及其它一些金属经过各种氧化剂处理后，都能转变为钝态。所以可以说：由于金属表面状态的变化，使阳极溶解(氧化)过程的超电势升高，金属的溶解速率急剧下降的作用称为钝化。可以在氧化剂的作用下使金属钝化，也可以在外电流的作用下使金属钝化。 缓蚀剂法 少量的缓蚀剂(如万分之几)加到腐蚀性介质中，就能改变介质的性质，可使金属腐蚀的速率显著的减慢。由于缓蚀剂的用量少，方便而且经济，故是一种最常用的方法。缓蚀剂种类很多，可以是无机盐类（如硅酸盐、正磷酸盐、亚硝酸盐、铬酸盐等），也可以是有机缓蚀剂（一般是含有N、S、O和叁键的化合物如胺类、吡啶类等）。其缓蚀机理一般是减慢阴极（或阳极）过程的速度，或者是覆盖电极表面从而防止腐蚀。 电解加工 4.4.4 阳极氧化 ANODIZING ALUMI