钛钒铬锰.docVIP

实验2 钛 钒 铬 锰 一、实验目的 1. 试验并掌握钛、钒、铬、锰的某些重要化合物的性质 2. 试验并掌握钛、钒、铬、锰的不同氧化态之间的转化 二、实验原理 （一）钛 在室温下，钛（IV）的化合物水解或与碱反应，可生成正钛酸（H4TiO4）即α-钛酸。它溶于冷的稀无机酸，且能与强碱反应。在煮沸下，钛（IV）盐水解，可生成偏钛酸（H3TiO3）即β-钛酸，它不溶于稀酸，与不与碱作用。在酸性介质中，用锌还原钛（IV）盐，可得紫色的Ti3+离子，Ti3+是强的还原剂。其反应方程式为如下： 2TiO2+＋Zn＋4H+ 2Ti3+（紫色）＋Zn2+＋2H2O （二）钒 加热偏钒酸铵，可制得五氧化二钒。它的反应方程式如下： 2NH4VO3 V2O5 砖红 ＋2NH3＋H2O 五氧化二钒是偏酸性的两性氧化物。仪容与碱溶液生成钒酸盐，也能溶液强酸中生成VO2+离子。V2O5与浓盐酸反应，VOCl2（VO2+）和氯气。向钒酸盐的溶液中加入酸，使PH值逐渐下降时，生成不同缩合程度的多钒酸盐。其反应方程式如下： 2VO43-＋2H+2[VO3 OH ]2-V2O74-＋H2O PH≥13 3V2O74-＋6H+2V3O93-＋3H2O PH≥8.4 10V3O93-＋12H+3V10O286-＋6H2O 8 PH 3 随着缩合度的增大，溶液由淡黄色变成深红色。溶液变成酸性后，缩合度不再改变，而是获得质子。反应方程式如下： [V10O28]6-＋H+[HV10O28]5- +H+[H2V10O28]4- 在pH＝2时，折出红棕色的五氧化二钒水合物沉淀。 在pH＝1时，生成黄色的VO2+离子。 在偏钒酸盐的酸性溶液中，加入锌，可得低价钒的化合物。反应方程式如下： NH4VO3（无色）＋2HCl VO2Cl＋NH4Cl＋＋H 2 O V: +5 → +5 2VO2Cl＋4HCl＋Zn 2VOCl2 蓝色 ＋ZnCl2＋2H2O V: +5 → +4 2VOCl2＋4HCl＋Zn 2VCl3（绿色）＋ZnCl2＋2H2O V: +4 → +3 2VCl3＋Zn 2VCl2 紫色 ＋ZnCl2 V: +3 → +2 （三）铬 重铬酸铵加热分解可制得Cr2O3。反应方程式如下： NH4 2Cr2O7 Cr2O3＋N2↑＋4H2O Cr2O3及其氢氧合物（或水合物Cr2O3.nH2O）呈两性。既能与酸反应生成铬（III）盐，又能与碱反应生成亚铬酸盐（羟基配合物）。但是，用干法制得的Cr2O3常常不活波。 在碱性介质中，亚铬酸盐可被H2O2氧化成铬酸盐： 2CrO2-＋3H2O2＋2OH- 2CrO42-＋4H2O 在酸性介质中，重铬酸盐可被H2O2还原： Cr2O72-＋3H2O2＋8H+ 2Cr3+＋3O2↑＋7H2O （四）锰 锰的主要化合物中不同化合价的锰：MnO4-、MnO42-、MnO2、Mn2+/Mn OH 2。 在酸性介质中，MnO4-为强氧化剂，Mn2+为还原剂。 在碱性介质中，MnO4-的氧化性大大降低。 Mn II 的化合物主要是MnO、MnS以及各种含氧酸盐。 三、实验内容 1. 钛的化合物 1 二氧化钛水合物的生成与性质 TiOSO4＋2NH3H2O＋H2O H4TiO4↓ 正钛酸即α-钛酸,白色 NH4 2SO4 a H4TiO4＋H2SO4＝TiOSO4＋3H2O H4TiO4＋4NaOH＝Na4TiO4＋4H2O b H4TiO4 H2TiO3 偏钛酸即β-钛酸 ＋H2O 小结：α-钛酸α-钛酸）]4- [H2V10O28]4- ＋ 4H＋ ＝5V2O5.3H2O↓红棕色 （pH≈2） 5V2O5.3H2O＋10H+ 10VO2+（黄色）＋8H2O （pH≈1） 小结：开始溶液为强碱性，随着pH降低，聚合度增加，增加到一定程度时，随着pH减小（pH＝2），聚合度又开始降低，生成五氧化二钒水合物沉淀5V2O5.3H2O↓。 （3）低价钒的化合物 NH4VO3（（偏钒酸铵，无色）＋2HCl VO2Cl（黄色）＋NH4Cl＋H2 O 2VO2Cl＋4HCl＋Zn 2VOCl2 蓝色 ＋ZnCl2＋2H2O 2VOCl2＋4HCl＋Zn 2VCl3（绿色）＋ZnCl2＋2H2O 2VCl3＋Zn 2VCl2 紫色 ＋ZnCl2 3. 铬的化合物 （1）三氧化二铬的生成和酸碱性 NH4 2Cr2O7（橙红） Cr2O3（灰绿色絮状固体）+N2↑+4H2O（g） 注意：小心在石棉网上加热，不断搅拌。最后会有火星喷射，反应发生 Cr2O3+3H2SO4（浓） Cr2（SO4）3+3H2O （溶解很少，可适当加热） Cr2O3+2NaOH（40％） 2N