高考有机化学信息题中常给予的陌生信息分解.doc

高考有机化学信息题给予陌生信息 1、卤化氢加成 （1） 【马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。 （2） 【特点】反马氏规则 【注】过氧化物效应仅限于HBr、对HCl、HI无效。 2、硼氢化—氧化 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇。 【例】 3、烯烃的氧化 1）稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。 2）热浓酸性高锰酸钾氧化 3）臭氧氧化 4）过氧酸氧化 4、烯烃的复分解反应 【例】 5、共轭二烯烃 1）卤化氢加成 2）狄尔斯-阿德尔（Diels-Alder）反应（双烯合成 【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1，4加成产物。 【例】 二、环丙烷的化学反应 【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生开环加成反应，类似碳碳双键。 【特点】环烷烃都有抗氧化性，可用于区分不饱和化合物。 【注】遵循马氏规则 【例】 三、炔烃的聚合反应 四、芳香烃 1．傅-克（Friedel-Crafts）反应 ①傅-克烷基化反应 【例】 ②傅-克酰基化反应 【例】 2、苯环上取代反应的定位效应 1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有: 2）第二类定位基，间位定位基， 常见的有： 3、苯的侧链卤代 4、苯的侧链氧化 1)用高锰酸钾氧化时，产物为酸。 【描述】苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有α氢的时候，则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲酸。 【例】 2）用CrO3+Ac2O为氧化剂时，产物为醛。 【例】 3）用MnO2为氧化剂时，产物为醛或酮。 四、卤代烃 1、取代反应 （1）水解 （2）醇解 （3）氰解 （4）氨解 （5）与炔钠反应 （6）卤素交换反应 2、与活泼金属反应 （1）与金属镁反应 （格式试剂） （2）与金属钠反应 武兹（Wurtz）反应 五、醇 格氏试剂法制醇 【例】 六、酚 与甲醛和丙酮反应 七、环氧化合物 （1）开环 ①酸性开环 ②碱性开环 （2）环氧的制备 ①过氧酸氧化 ②银催化氧化（工业） ③β-卤代醇 八、醛和酮 1、羰基上的加成 （1）加氢氰酸 （2）与醇加成 ①缩醛的生成 【特点】可用此法在合成中做羰基的保护。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。 【例】 （3）加金属有机化合物 2、羟醛缩合 （1）一般的羟醛缩合 ①碱催化下的羟醛缩合 【注】从反应机理看出，醛要进行羟醛缩合必须有α-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂。当有一个α-H一般停留在脱水的前一步，形成α羟基醛。其实羟醛缩合反应，只要控制温度就可以停留在羟醛产物。 【例】 （2）酮的缩合反应 【例】 九、羧酸 1、成酰卤 2、成酰胺 3、还原成醇 4、脱羧反应 5、α卤代反应 有α氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应，得到α溴代酸。 7