高分子科学-第4章自由基共聚课稿.pptVIP

链自由基M1.与单体M1和M2的加成是一对竞争反应： ~~~M1· ~~~M1M2· ~~~M1M1· M1 M2 R11 = k11[M1·][M1] R12 = k12[M1·][M2] 形成M1M1·和M1M2·的几率是: P11+ P12 = 1 同理，形成M2M2·和M2M1·的几率分别为 P22+ P21 = 1 形成xM1段的几率 xM1段的数均长度为 1.前末端效应使增长反应有8个，竞聚率4个。 4.4 前末端效应 前末端效应的共聚物组成方程为： 带有位阻或极性较大的单体容易产生前末端效应， 如Bu-MMA  三元共聚： 有3种单体参加, 有3个引发反应、9个增长 反应、6个终止反应，6个竞聚率。 M1-M2 M2-M3 M1-M3 ? 4.5 多元共聚 由共聚物组成测定竞聚率的条件： （1）测定竞聚率的样品必须充分纯化； （2）分析样品是在两种单体的不同投料比例，并在低转化率下（一般为5％）获得，只有这样才可以认为单体混合物组成基本不变；对于竞聚率差异较大的共聚体系，应测定在不