高分子链的形态课稿.ppt

高分子链的远程结构--高分子链的形态 高分子链的形态 高分子的主链虽然很长，但通常并不是伸直的，它可以卷曲起来，使分子采取各种形态。这些形态可以随条件和环境的变化而变化。 高分子链的内旋构象 高分子链的柔顺性 高分子链的构象统计 高分子链柔顺性的表征 1.高分子链的内旋构象 在大多数的高分子主链中，都存在着许多的单键，单键是σ电子组成的σ键，以σ键相连的两个原子可以相对旋转，导致分子在空间中呈现不同形态称为构象。 以主链为碳原子为例，假若碳原子上不带有其他原子或基团时，C-C键的内旋转应该是自由的，实际上，完全自由的C-C键是不存在的，碳原子上带有的其他原子的外层电子之间会产生排斥力，使C-C键 旋转受到阻碍，旋转时需要消耗一定的能量。 高分子链的内旋构象 由于高分子链中存在着许多可以进行内旋转的单键，因此高分子链的分子构象是非常多的，由分子的构造和构型决定，与分子所处的温度和高分子同周围环境的相互作用有关。因而高分子链在溶液、熔融、结晶等各种聚集状态中的分子构象不同。 2.高分子链的柔顺性 高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。在一个高分子链中，由于包含着大量的σ键，因此其可取的构象数仍然是很大的。 从统计热力学的角度，熵是量度体系无序程度的热力学函数，体系的构象数W与熵值S之间的关系服从波尔兹曼公式： S klnW k为波尔兹曼常数 高分子链的柔顺性 当高分子长