高分子设计(合成方法)课稿.ppt

阴离子聚合一个重要的特点就是聚合链末端带有具有反应活性的碳负离子，可通过不同的途径使其转化成不同的官能团，这些官能团可进一步参与下列反应： 所谓基团转移聚合，是 以不饱和酯、酮、酰胺和腈类等化合物为单体。 以带有硅、锗、锡烷基等基团的化合物为引发剂。 用阴离子型或路易士酸型化合物作催化剂。选用适当的有机物为溶剂。 通过催化剂与引发剂之间的配位，激发硅、锗、锡等原子与单体羰基上的氧原子结合成共价键，单体中的双键与引发剂中的双键完成加成反应，硅、锗、锡烷基团移至末端形成“活性”化合物的过程。 类似自由基、正离子、负离子、络合离子，是链式聚合机理。 链引发反应----由引发剂与单体进行Michael加成反应， 引发剂为三甲基硅缩烯酮类化合物 链增长反应具有全新的特征 聚合过程中的每一步，都是从链末端向单体转移一个特定基团，一个三甲基硅基，起着活性传送体的作用 为终止其活性可加入带有活泼氢的终止剂。例如最常用的是甲醇，则获得最终需要的产物，其结构非常接近理想的模型化合物。 1 GTP适用的单体Group transfer polymerization 阴离子型聚合，适合于非极性单体， 如苯乙烯、丁二烯等单烯类或共轭双烯类单体。 基团转移聚合，适用于极性单体， α,β－不饱和酯、酮、腈和二取代的酰胺等。 H2C CR’X表示，其中R’为H或CH3，X为-COOR、-CONH2、-