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高水热稳定的介孔分子筛的合成与表征 宋佳欣 [1]南海明高.水热稳定介孔分子筛及介观储氢材料的制备[D].北京：中国石油大学，2011. 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 发展 孔材料 新型介孔二氧化硅的制备及表征 特性及分类 制备机理及过程 表征 实验创新 实验结论 实验结论 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 多孔无机材料的最初定义源自于其吸附性能，分子筛(molecularsieve)即得名于此,McBain于1932年提出,用于描述一类具有选择性吸附性能的材料。 Yangisawa等人利用一层状聚硅酸盐和长链季铵盐通过层状折皱作用合成了三维介孔材料，命名为FSM-16，但当时没有引起人们的注意。 日本早稻田大学Kazuyuki Kuroda教授等1990年报道了三维“微孔”SiO2材料。 V.Chiola等发表了“低密度硅的制备”专利，当时没有一个确切的介孔材料名字。后来DiRenzo等利用改专利制备法合成出来的材料与典型的介孔材料MCM-41很相似。 1932 1969 1988 1990 1992 美国Mobil公司的研究人员制成了MCM-41，揭开了介孔材料科学的新纪元。 1.1 孔材料发展史 颗粒形貌丰富 比表面积大 掺杂其他组分 内表面易于修饰 介孔均一可调 特性 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 1.2 介孔材料的特性 介孔均一可调 颗粒形貌丰富 比表面积大 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 内表面易于修饰 掺杂其他组分 特性 水热稳定性很差 低催化活性 1.2 介孔材料的特性 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 孔径在2-50nm 孔径小于2nm 孔径大于50nm 微孔 大孔 介孔 多孔孔材料 1.3 介孔材料的分类 序性分类按介孔有 1、过渡金属氧化物 成分类 按化学组 硅基 非硅基 2、磷酸盐 3、硫化物 硅的氧化物、硅酸盐等 无序介孔材料 有序介孔材料 普通的SiO2气凝胶、微晶玻璃等，孔径大，孔道不规则 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 介孔孔壁的Si-O键是不完全缩合的，在孔壁上存在大量的末端硅羟基，诱使了硅氧键的水解并进一步导致了介孔骨架的坍塌。 微孔分子筛具备晶格结构，组成原子的空间排列是高度有序的，催化活性位均匀分布，这是其具备高度的水热稳定性和催化活性的原因。 微孔分子筛 介孔分子筛 介孔材料骨架是非晶结构，孔壁处于无定形的状态，并且由于孔壁较厚，很多的催化活性位被包埋在孔壁的内部失去了催化活性。 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 2.1 介孔二氧化硅的结构与形貌调控 2.2 以α-亚麻酸为介观模板制备介孔二氧化硅的可行性探索 α-亚麻酸体系合成介孔二氧化硅的工艺流程： 相对低温 高温水热 处理 胶束内聚合 NaOH水溶液 去硅组分 介孔二氧化硅 介孔二氧化硅 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 150ml烧杯 1mlα-亚麻酸 2.5ml3-胺丙基三乙氧基硅 磁力搅拌 10ml乙醇 10min 0.11g偶氮二异丁腈 搅拌1h 100ml去离子水 70℃ AIBN-TCM-1 过滤，洗涤 80℃ 5ml正硅酸乙酯/30min 100℃ 冰浴加磁力搅拌 TCM-1 温和条件下亚麻酸体系介孔二氧化硅的制备 高温水热条件下亚麻酸体系直接合成介孔二氧化硅 pH=10 水热反应器 48h 180℃，200℃，220℃ TCM-1-180 TCM-1-200 TCM-1-220 引发剂引发亚麻酸胶束聚合制备介孔二氧化硅 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 点击添加文本 1.样品X射线衍射表征 2.样品透射电镜及氮气吸 附等温线表征 1.样品X射线衍射表征 1.样品X射线衍射表征 2.样品的傅立叶变换红外 光谱表征及其聚合胶束动态光散射粒度分析 AIBN-TCM-1 表征 TCM-1 TCM-1-180 TCM-1-200 TCM-1-220 AIBN-TCM-1样品X射线衍射表征 2θ=2.2° 2dsinθ=λ d值约为4nm 介观结构。 AIBN-TCM-1样品透射电镜及氮气吸附等温线表征 氮气的吸附量80 cm3g-1 尺度不同（5～30nm）的颗粒 BET比表面积仅为47.98 m2g-1 1.产物为相互连接的球形颗粒，颗粒内部存在尺度不均接近球形的有机相，并没有看到明显的有序介孔结构。 2.孔结构是有机微球被烧去后形成的空穴造成的，与透射电镜的结果相吻合。 3 nm较小的孔结构 20 nm较大的孔结构 TCM-1样品X射线衍射表征 宽