《高分子化学教学课件》3.自由基共聚合.docVIP

3.自由基共聚合 1.见书P77 2.见书P78～79，注意四个假设 3. r1 r2 1 r1 r2 0 r1 0，r2 0 r1r2 1 4.（1）有恒比点的非理想共聚①r1 r2 0.1 ④r1 r2 0.5 ⑤r1 r2 0.2 ⑥r1 r2 0.8 F2 0.5 共聚物组成组成曲线相对于恒比点作点对称，随r1增大，曲线越接近理想共聚 （2）⑦r1 0.2 r2 0.8 F2 0.6 （3）理想共聚③r1 0.1 r2 10 ⑧r1 0.2 r2 5 组成曲线不与恒比对角线相交，却与另一对角线成对称状况F2 0.91 F2 0.82 （4）非理想共聚②r1 0.1 r2 1 F2 0.65 ⑨r1 0.2 r2 10 F2 0.9 f1 0.5 5.（1）氯乙烯—醋酸乙烯酯 r1 1.68 r2 0.23 m2 15% （2）甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯 r1 0.52 r2 0.46 m1 15%同理可得f1 0.145， F1 0.227 6.因转化率 10%，只能用积分公式计算 （1） （2） 式1中α r2/（1-r2） 1 β r1/（1-r1） –2 γ （1-r1r2）/[（1-r1）（1-r2）] 0 δ （1-r2）/（2-r1-r2） –1 故（1）式可简化为 （3） 将已知值代入（3）式，求得 7.参见P87～88 二元共聚 有前末端效应 增长反应 四个 八个 竟聚率 两个 四个 稳态处理 [M1]与[M2]、[M1M2]与[M2 M1]互换 [M1M1]，[M2 M2] ，[M2 M1]互换 9.利用R（1-ρ）/Ρ对R2/ρ作图，斜率为r1，截距为r2，r1 1.74 r2 0.84 （ ） 10. 或 11.竟聚率与温度的关系为 分别为自增长和共聚增长活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竟聚率的影响不大，而随温度增大，r值趋于1。竟聚率随压力的变化并不很大，升高压力也使共聚反应向理想共聚方向移动。溶剂极性对竟聚率稍有影响，其变化数量级仅为3×10-2～5×10-2 12.苯乙烯—丁二烯 苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯 表3-6中50℃ r1 0.58 r2 1.35 60℃ r1 0.78 r2 1.39 表3-6中60℃ r1 0.52 r2 0.46 13.根据r1r2乘积的大小，可以判断两种单体交替共聚的倾向。即r1r2→0，两单体发生交替共聚；r1r2越趋于0，交替倾向越大。由Q、e方程计算各单体r1、r2值得： 单体1（丁二烯） r1 r2 r1r2 甲基丙烯酸甲酯 0.25 0.75 0.1875 丙烯酸甲酯 0.05 0.76 0.038 苯乙烯 0.58 1.35 0.783 马来酸酐 5.74×10-5 0.325 1.86×10-5 醋酸乙烯 0.013 38.45 0.499 丙烯腈 0.02 0.3 0.006 上述单体与丁二烯产生交替共聚的次序为：马来酸酐 丙烯腈 丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸甲酯 醋酸乙烯 苯乙烯 原因：极性效应，马来酸酐的取代基吸电性强，马来酸酐与苯乙烯极性相差最大易交替共聚