《高分子化学教学课件》7.逐步聚合反应.docVIP

7.逐步聚合反应 1.a生成以-[-ORCO-]-为重复单元的线型分子 b等摩尔时得以-[-OCRCOOO-]-为重复单元的线型分子 不等摩尔时r、p、的关系为 c当含量极少时，形成以-[-OR—CO-]-为重复单元的线型分子，当含量增多，只能形成低聚物 d当、含量都很低时，能形成以-[-ORCO-]-为重复单元的线型分子，当其中一种多元醇含量增多，都会形成低聚物 2.a同1题b 线型大分子-[-OC—R—COOO-]-n 结构与单体相对量无关 b按Carothers方程计算，设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为x 当X≤3/2时，醇过量，， ，令，则 X≤1 此时生成醇封端为主的支化分子。 X=1 则醇过量， 一个大分子带支链。X=3/2时，等当量， r=2X/3 （r≤1） 由公式得 令，则X≤4，即当X≤4时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。 当X≥3/2时，酸过量，， ，令，则 X≥2 此时生成—COOR端基为主的支化分子。 r=3/2X （r≤1） 由公式得 令，则X≥3，即当X≥3时所得产物是端基主要为羟基的非交联支化分子。 综合①②得3/4X3时所得产物是交联体型分子 c二酸：二醇：三醇=X：Y：1则时 （1） 令 （2） 联立（1）（2）得 X-Y≤1，即当X-Y≤1时所得产物是端基主要为羟基支化分子。 ④时 X-Y≥2所得产物是端基主要为羟基的支化分子 ⑤1＜X-Y＜2时所得产物为体型分子 3.（1）m=3、4时易成环，其余主要进行缩聚反应，形成线型聚合物 （2）该体系不易成环 决定因素a成环～单分子反应b环结构的相对稳定性，即3、4《5、7～11＜12以上，6 4. P 0.500 0.800 0.900 0.950 0.970 0.980 0.990 0.995 2 5 10 20 33.3 50 100 200 1 2.5 5 10 16.65 25 50 100 作图 5.参见P216，由公式推导得： 6.， ， 计算时假设每个大分子链平均只含一个羟基。可用气相渗透压等能准确测量分子量的方法直接测量其数均分子量，并检验此假设的可靠性。 7.在外加酸催化的聚酯合成反应中存在 P=0.98时， ， 所需反应时间；P=0.99时， ， 所需反应时间。 所以，t2大约是t1的两倍，故由0.98到0.99所需的时间相近。 8.（1）； （2）， ， 而， 故 P=0.995， ； C0=2 9. 122+238n=24990， n=104.49 ， 38.91/108=0.3603 50 59.81/154=0.3603 50 0.88/122=0.0072 1 官能团mol比： （0.9792） 苯甲酸加倍： 10.（1）—NH（CH2）6NHCO（CH2）4CO—，分子量为1500，重复单元226 ， P=99.5% r=0.995 产物端基可以是羧基，也可以是胺基 设已二酸过量，则已二酸与已二胺摩尔投料比为1：0.995，由于P=0.995 r=0.995（Na＞Nb） P—未过量物质的反应程度 端胺基数=Na（1-P）=Nbr（1-P） 端羧基数=Nb-NaP= Nb-NbPr= Nb（1-Pr） 故端胺基数/端羧基数= r（1-P）/（1-Pr）=1/2 如设已二胺过量，同理得端胺基数/端羧基数=2/1 （2） ， P=99.5% r=0.998 当已二酸与已二胺摩尔投料比为1：0.998时， 则产物的端胺基数/端羧基数=0.998（1-0.995）/（1-0.998×0.995）=5/7 当已二胺与已二酸摩尔投料比为1：0.998时，则产物的端胺基数/端羧基数=7/5 11.1010盐结构为 分子量374，尼龙1010结构单元平均分子量M0=169 假设对癸二胺 P=1，根据 得 r=0.983 设Na（癸二胺）=1， Nb=1.0/0.983=1.0173， 则酸值=盐） 12. q P 0.015 0.995 40 0.999 58.8 0.01 0.995 50 0.999 83.3 13.已知r=1 P=0.99 或 0.995，根据Flory分布函数，聚合度为X的聚合物的数均分布函数为， 聚合度为X的重均分布函数是，取不同X值根据各函数计算值可画出各曲线。 P X 2 10 30 50 80 100 150 30