《有机化学教学课件》04-烯烃.pptVIP

直立键 平伏键 吴凯群 2013.9.28 3.翻环作用 环己烷的船、椅式构象可以通过C-C键的扭转进行转化，扭转同时也可形成另一种椅式构象，称构象的翻环作用。 特点：翻环过程中，原来同C上的a键→e键，原来的e键→a键，但空间取向不改变。 吴凯群 2013.9.28 翻环作用 椅式构象(a)（50%） 船式构象 H H H H H H H H H H H H H H H H 扭船式 椅式构象(b)（50%） 吴凯群 2013.9.28 a键→e键 e键→a键 空间取向不改变 翻环作用中的能量变化 扭船式 半椅式 吴凯群 2013.9.28 一取代环己烷的优势构象 1,3-二竖键相互作用产生较强的非键合斥力 (空间张力) 5% 95% 结论：一取代环己烷取代基在e键上的构象 为优势构象 吴凯群 2013.9.28 叔丁基环己烷的优势构象 平衡含量： 99.9% 0.1% e a 空间张力 吴凯群 2013.9.28 HUGE steric strain 吴凯群 2013.9.28 吴凯群 2013.9.28 2.二取代环己烷 二取代环己烷取代方式有四种位置异构：1,1、1,2、1,3、1,4位取代，其中1,1取代只有一种构象异构体，余下的既有构型异构，又含构象异构。以1,2取代为例： cis－ 1 2 1 2 1 2 1 2 1a,2a 1e,2e trans－ 吴凯群 2013.9.28 e.e取代为优势构象，a.a所占比例甚少。 1a,2e a.e(e.a)取代两种椅式构象，能量相同,平衡体系各占50％。 吴凯群 2013.9.28 注意：cis-1,2-二甲基环己烷只有e.a(a.e)取代，trans为e.e或a.a取代，cis-,trans-为构型异构，trans还存在对映异构体。 吴凯群 2013.9.28 吴凯群 2013.9.28 环己烷构象取代规律： 1.椅式构象为环己烷优势构象； 2.一元取代，e稳定； 3.多元取代，多e稳定； 4.不同取代基，大基团 处e键，稳定。 （四）十氢萘的构象 有cis-,trans-两种异构体 H2 萘 十氢萘 二环[4.4.0]癸烷 吴凯群 2013.9.28 反-十氢萘(刚性构象) trans-e.e取代，无空间张力，故为稳定构象。 吴凯群 2013.9.28 cis-e.a取代同时存在空间张力(盆形结构引起) 顺-十氢萘：两种构象可通过单键的旋转而相互转化 a键 e键 e键 a键 吴凯群 2013.9.28 环状化合物的主体异构较复杂，除可能含cis-trans外，还可能同时有对映异构体现象存在。 第五节、脂环化合物的对映异构 实验证明：判断脂环化合物是否存在对映异构，可先将构象式转化为平面环型的立体结构式，再看分子是否存在对称面或对称心。 吴凯群 2013.9.28 CH3 CH3 CH3 CH3 aa ee CH3 CH3 CH3 CH3 存在对称面 CH3 CH3 CH3 CH3 无m及P 吴凯群 2013.9.28 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 反-1,2-二甲基环己烷 无m和P CH3 CH3 CH3 CH3 顺-1,2-二甲基环己烷 CH3 CH3 有对称面 吴凯群 2013.9.28 无旋光（对称面） 有旋光 有旋光 无旋光 吴凯群 2013.9.28 无旋光（对称面） 有旋光 无旋光（对称面） 有旋光 吴凯群 2013.9.28 无旋光（对称中心） 有旋光 无旋光(对称面) 无旋光（对称面） 吴凯群 2013.9.28 脂环化合物对映异构体的命名：R/S法 以手臂方向代表最小的基团，食指代表向上的基团,中指和大拇指分别代表另外两个基团，然后再观察这三个基的大、中、小走向，顺时针为R，反时针为S。 吴凯群 2013.9.28 H H C=C CH3 H CH3 C H C H CH3 大 中 Problem 3: Give the names of the following compounds。(by R/S nomenclature) 1 2 3 4 5 7 吴凯群 2013.9.28 本 节 课 要 点 THE END 脂环烃的命名 单脂环烃: 环某烷/烯/炔; 螺某烃 2. 环烷烃的结构和稳定性 三元环 四元环 五元环～≥六元环的脂环烃 3. 环烷烃的性质 取代; 加成(加H2、X2、HCl等) 4. 环