《有机化学教学课件》9.5酚的化学性质.pptVIP

水杨酸 乙酰水杨酸 （阿司匹林） 乙酰水杨酸的制备： 解热、镇痛的药物， 预防风湿性心脏病及肠癌。 早在1853年夏，弗雷德里克·热拉尔就用水杨酸与醋酐合成了乙酰水杨酸，但没能引起人们的重视；1898年德国化学家菲霍夫曼又进行了合成，并为他父亲治疗风湿关节炎，疗效极好；1899年由德莱塞介绍到临床，并取名为阿司匹林(Aspirin)。到目前为止，阿司匹林已应用百年，成为医药史上三大经典药物之一，至今它仍是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药，也是作为比较和评价其他药物的标准制剂。在体内具有抗血栓的作用，它能抑制血小板的释放反应，抑制血小板的聚集。 临床上用于预防心脑血管疾病的发作。  阿司匹林介绍： （2）酚醛的生成：Reimer-Tiemann反应 8%~11% 37%~45% 水杨醛 主产物，香兰素， 食用香料。 异香兰素 邻位有取代基时： 氧化 对苯醌 邻苯醌 乙醚 9.5.3 酚的氧化和还原反应 生产香兰素的原料 绿色氧化工艺： 抗氧剂、阻聚剂、稳定剂 2. 还原 140~160℃ 比较1和2中羟基氢的酸性 1 2 12 课堂练习： 将下列酚氧负离子与 反应活性 由大到小排列:? 3. 4. （ 1 3 4 2 ) 1. 2. 用适当的原料合成下列化合物： 1. 2. 1. 2. + 作业： 9-1：4，5 9-2：4，8，11 9-3：1，2 9-11：4 酚氧负离子与卤代烃作用发生亲核取代。 * 9.5 酚的化学性质 一、酚羟基上的反应 二、酚芳环上的亲电取代反应 三、酚的氧化和还原反应 亲核性 亲核取代 亲电取代 羟基上的反应、氢键 烯醇式反应 O H . . 环上的其它反应 酸性 酚与醇相比：羟基难于被取代和消除。 酚与苯相比：易发生亲电取代反应。 酚的结构与化学反应： 9.5.1 酚羟基上的反应 弱酸性 苯酚的酸性大于醇和水，小于醋酸和碳酸。 酸性比较： 含酚废水污染致死的鱼！ 如 何 治 理 呢 ？ 利用苯酚的酸性大于水而小于醋酸和碳酸的性质。 含酚废水： 磺化煤吸附 碱液洗涤 酸处理回收 共轭作用，更稳定！ 苯酚的酸性大 氧氢键更易异裂 思考： 苯酚的酸性大！ 苯酚和环己醇的酸性哪个较强，并予以解释。 10.26 10.0 7.22 8.39 7.15 取代苯酚的酸性 苯环上连有吸电子取代基(如－NO2)时，酸性增强； 苯环上连有给电子取代基(如－CH3)时，酸性减弱。 见表9-3. pKa： pKa 4.0 0. 8 （强酸，俗称苦味酸） 例如： 2.酚与FeCl3的显色反应 主要是烯醇型结构与FeCl3络合显色。 可用来鉴别酚。 蓝紫色 + 蓝色 淡棕色 m- o- p- 蓝紫 深绿 暗绿 不同的酚与FeCl3溶液作用呈现不同的颜色： 3.芳醚的生成 ② Williamson法合成混芳醚 很难! ① 酚分子间脱水 180 ℃ 容易! 亲核取代反应 ③酚与硫酸二甲酯反应 制备混芳醚 甲基化试剂 2，4－D （2，4－二氯苯氧乙酸） 例如：一种植物生长素的合成： 4.芳酯的生成及重排 酚与羧酸反应较醇难，需酸酐或酰卤与其反应。 弗里斯（Fries）重排 羧酸苯酯 酚 酮 邻位、对位哪个更多呢？ （80%~85%） （95%） 25 ℃ 165 ℃ 为什么呢？如何分离两个产物呢？ 例如： 5.酚羟基被亲核取代（羟基的氨解） 芳环连有吸电子基有利于亲核取代反应。 9.5.2 酚环上的亲电取代反应 羟基是第一类定位基，活化苯环。 苯环上亲电取代反应更易进行！ 卤代反应 （1）与氯的反应 容易进行！ 鉴别酚的存在；10-6浓度也可鉴别出来。 2 ：1 室温 白色 3 3 （2）与溴的反应 2.磺化反应 10~25℃ 80~100℃ 浓 稀 (90%) (49%) (51%) 可利用磺酸基占位 例 如： 3.硝化反应 邻位分子内氢键，沸点低，水蒸气蒸馏分离出来。 30%~40% 15% 如何分离呢？ 亚硝化反应： 亚硝酸： 4. 傅－克反应 乙醚 264抗氧化剂 + ①烷基化 ②酰基化