3章化学平衡.pptVIP

第三章 化学平衡 基本要求： 1.掌握标准平衡常数的定义； 2.掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法； 3. 会用热力学数据计算标准平衡常数； 4. 理解温度对标准平衡常数的影响，会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数； 5. 了解压力、惰性气体和摩尔比对化学反应平衡的影响； 6. 了解同时平衡 封闭系统、恒温恒压及非体积功为零条件下的化学反应： aA+bB yY+zZ 恒温恒压下任一理想气体化学反应 任一组分的化学势为： 标准平衡常数Kθ与Kp、Kc、Ky、Kn的关系 当 时， Kθ Kp Kc Ky Kn； 只有Kθ、Kp、Kc f T 。 相关化学反应标准平衡常数之间关系 平衡常数相关计算 包括标准平衡常数和平衡组成的计算。由实验测定平衡组成进而求算标准平衡常数，或由公式，通过的计算来求算标准平衡常数。 实验测定平衡组成的方法： ? 物理法：一般不会影响平衡，如测折射率、电导等； ? 化学法：常采用降温、移走催化剂、加入溶剂冲淡等方法中止反应。 平衡特点 1 只要条件不变，平衡组成应不随时间而变化； 2 一定温度下，由正向或逆向反应的平衡组成求得的标准平衡常数应一致； 3 改变原料配比，不影响标准平衡常数的改变。 转化率与产率 1 转化率：某反应物转化掉的部分与原始量的比例，记为α。 2 产率：转化为指定产物的某反应物占原始反应物的分数。 说明： 当无副反应时，转化率 产率； 当有副反应时，转化率 产率。 2、复相化学平衡 其中： 即对参加反应的所有物质包括凝聚态物质求和。 压力商中只出现气体的压力项。 分解反应的分解温度与分解压力 一定温度下，凝聚相纯物质发生分解反应，产生一种或多种气体，当反应达到平衡时，气体的平衡压力（指总压）称为该化合物在该温度下的分解压力。 如： ， 为分解压力 ， 为分解压力 通常把分解压力为101.325KPa时的温度称为分解温度。 3.化学反应等温方程 任一反应时刻 化学反应方向判据 任一反应时刻： 当 ，ΔrGm 0，反应自发进行； 当 ΔrGm 0，反应处于平衡状态； 当 ，ΔrGm 0，逆向反应自发进行。 由此可知，一定温度下，化学反应的标准平衡常数Kθ一定（Kθ f T ），如想提高反应产率，可改变压力商Jθ（减小压力商Jθ），使反应向右进行。而减小压力商Jθ的途径可通过配入廉价的原料气或把产物从反应系统中取走。 一、 计算 ? rH m?为温度的函数时van’t Hoff方程的积分式 包括: 温度变化范围很大；或反应前后热容有明显变化 ?rCp,m ； 或要求精确计算时。 积分前首先找出? rH m?与T的关系： d ? rH m? / dT ? rC p,m 又： ? rC p,m ?a + ?bT + ?cT2 得： ? rH m? ? T 的关系 代入 dlnK ?/dT ? rH m? / RT2 积分。 6.各种因素对化学平衡的影响 压力对于平衡转化率的影响： 不能改变K ? ， 但对于气体化学计量数代数和?B?B ? 0的反应，能改变其平衡转化率。 K ? p /p ? ??B Ky p /p ? ??B ?B yB?B 温度一定时，K?为常数。分两种情形： 若?B?B ? 0， 压力p增加时， p /p ? ??B增大，Ky减小，平衡向生成反应物方向移动。 若?B?B ? 0， 压力p增加时， p /p ? ??B减小， Ky增大，平衡向生成产物方向移动。 惰性组分对平衡转化率的影响 若?B?B ? 0， 加入惰性组分，分母增大，将使Kn增大，故平衡向产物方向移动。 若?B?B ? 0， 加入惰性组分，将减小K n，故平衡向反应物方向移动。 加入惰性组分，相当于系统总压减少 。 * * 1. 理想气体的化学平衡 （恒温、恒压W’ 0） 则有： ◆Kθ平衡压力商