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第九章 不定型耐火材料 9．1 不定型耐火材料概述 定义： 不定型耐火材料是由耐火骨料和粉料、结合剂或另掺外加剂一定比例组成的混合料，能直接使用或加适当的液体调配后使用，是一种不经煅烧的新型耐火材料，其耐火度不低于1580摄氏度。??? 分类：不定型耐火材料种类繁多??? 按工艺特性分类：浇注料，可塑料，捣打料，喷射料，投射料，火泥，涂抹料。??? 按原料材质分类：硅质，粘土质，高铝质，镁质，白云石质，铬质，含铬质等。??? 按结合剂品种分类：水玻璃结合，铝酸盐水泥结合，硅酸盐结合，焦油沥青结合，酚醛树脂结合等。按施工方法和材料性质，不定形耐火材料可分为浇灌料、可塑料、捣打料、喷补料、投射料和涂料等。按化学性质分有机和无机结合剂无机结合剂： 　　（1） 硅酸盐类——硅酸钙水泥、水玻璃、结合粘土等。　　（2） 铝酸盐类——普通铝酸钙水泥、纯铝酸钙水泥、铝酸钡水泥等。　　（3） 磷酸盐类——磷酸、磷酸二氢铝、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、铝铬磷酸盐类。　　（4） 硫酸盐类——硫酸镁、硫酸铝、硫酸铁等。　　（5） 氯化物类——氯化镁、氯化铁、聚合氯化铝等。　　（6） 溶胶类——硅溶胶、铝溶胶、硅铝溶胶等。有机结合剂：　　（1） 天然有机物——淀粉、糊精、阿拉伯树胶、纸浆废液、焦油、沥青、海澡酸钠等。　　（2） 合成有机物——环氧树脂、线性酚醛树脂、甲阶酚醛树脂、聚苯乙烯、硅酸乙酯、聚胺脂树脂等。按结合剂硬化条件分类：　　（1） 水硬性结合剂——硅酸盐水泥、铝酸盐水泥等。　　（2） 气硬性结合性——水玻璃加氟硅酸钠、磷酸或磷酸二氢铝加氧化镁、氧化硅微粉加铝酸钙水泥等。　　（3） 热硬性结合剂——磷酸、磷酸二氢铝、甲阶酚醛树脂等。按不同温度下结合作用分暂时性和永久性结合剂　　暂时性结合剂：　　（1） 水溶性结合剂——糊精、粉状羧甲基纤维素、粉状及液状木质素磺酸类材料、聚乙烯乙醇粉状晶体等。　　（2） 非水溶性结合剂——硬沥青类、石蜡、聚丙烯类等。永久性结合剂：　　（1） 炭素结合剂——焦油沥青，酚醛树脂等。　　（2） 铝酸盐水泥。　　（3） 硅酸盐结合剂——水玻璃、硅酸乙脂等。　　（4） 磷酸及磷酸盐结合剂。　　（5） 氯化盐和硫酸盐结合剂。 水溶性结合剂——糊精、粉状羧甲基纤维素、粉状及液状木质素磺酸类材料、聚乙烯乙醇粉状晶体等。非水溶性结合剂——硬沥青类、石蜡、聚丙烯类等。炭素结合剂——焦油沥青，酚醛树脂等。二氧化硅所组成。最常用的是硅酸钠水玻璃Na2O·nSiO2，还有硅酸钾K2O·nSiO2。通常把水玻璃组成中的二氧化硅和氧化钠（或氧化钾）的克分子摩尔数之比，称为模数M。? N为0.5时，称原硅酸钠；N为1时，称正硅酸钠；N为2时，称二硅酸钠。 水玻璃分为钠水玻璃和钾水玻璃两类，其中钠水玻璃的分子式为Na2O.nSiO2。钾水玻璃的分子式K2O.nSiO2。土木工程中主要使用钠水玻璃。当工程技术要求较高时采用钾水玻璃。优质纯净的水玻璃为无色透明粘稠液体，溶于水。 钠水玻璃分子式中的n称为水玻璃的模数，代表Na2O和SiO2的分子数比，是非常重要的参数。n值越大，水玻璃的粘性和强度越高，但水中的溶解能力下降。当n大于3.0时，只能溶于热水中，给使用带来麻烦。n值越小，水玻璃的粘性和强度越低，越易溶于水。故土木工程中常用模数n为2.6～2.8，既易溶于水又有较高的强度。? 中国生产的水玻璃模数一般在2.4～3.3之间。水玻璃在水溶液中的含量（或称浓度）常用密度或者波美度表示。土木工程中常用水玻璃的密度一般为1.36～1.50g/cm3，相当于波美度38.4～48.3?。密度越大，水玻璃含量越高，粘度越大。?? 水玻璃在空气中的凝结固化与石灰非常相似主要通过碳化和脱水结晶固结两个过程来实现。随着碳化反应的进行硅胶含量增加，接着自由水分蒸发和硅胶脱水成固体SiO2而凝结硬化，由于空气中CO2浓度低，故碳化反应及整个凝结固化过程十分缓慢。 水玻璃凝结固化机理： 借助于结合剂与硬化剂(又称促凝剂)，或结合剂与耐火材料集料之间在常温下发生化学反应，或加热时发生化学反应生成具有结合作用的化合物而产生结合。如硅酸钠(水玻璃)结合剂加氟硅酸钠硬化剂时，发生如下反应： 反应结果生成水溶胶SiO2?nH20、经脱水形成硅氧烷(Si一0一Si)网络状结构，从而产生较强的结合强度。又如磷酸二氢铝加MgO时，在常温下发生如下脱水和交联反应而产生结合强度。 硅氧烷(Si一0一Si)网络状结构见203 页 式9—9 水玻璃加热变化过程： 50℃开始脱水，100℃排除大部分水，300℃硅氧凝胶中水分排尽，这时硅氧凝胶收缩，水